Chlorid chromitý (II): CrCl2

Nukleofilní smíšené acetylidy chromu(II) a chromu(III) vznikají plynulou redukcí primárních 1,1,1-trichloroalkanů chloridem chromu(II) v přítomnosti přebytečného množství triethylaminu při pokojové teplotě. Tyto formy vznikají z vinylidenkarbenoidů chromu(III). Bylo prokázáno, že neobvyklé nízkovalentní Cr(II) acetylidy vznikají C-H inzercí Cr(II)Cl(2) do terminálních alkynů, které vznikají in situ Fritschovým-Buttenbergovým-Wiechellovým (FBW) uspořádáním, zatímco Cr(III) acetylidy vznikají současně eliminací HCl z chrom(III) vinylidenkarbenoidu. Obě odlišné cesty vedou celkově ke vzniku nukleofilních acetylidů. Zachycením in situ s elektrofilními aldehydy vznikly propargylalkoholy. Dále deuterační experimenty a použití deuteriem značených substrátů 1,1,1-trichloroalkanu prokázaly převahu nízkovalentních Cr(II) acetylidů, potenciálně užitečných, avšak velmi nepolapitelných syntetických meziproduktů.

.

Napsat komentář

Vaše e-mailová adresa nebude zveřejněna.