Chrom(II)-chlorid: CrCl2

Nukleophile gemischte Chrom(II)- und Chrom(III)-Acetylide entstehen bei der glatten Reduktion von primären 1,1,1-Trichloralkanen mit Chrom(II)-chlorid in Gegenwart eines Überschusses an Triethylamin bei Raumtemperatur. Diese Spezies entstehen aus Chrom(III)-Vinylidencarbenoiden. Es konnte gezeigt werden, dass ungewöhnliche niedrigvalente Cr(II)-Acetylide durch C-H-Insertion von Cr(II)Cl(2) in endständige Alkine gebildet werden, die in situ durch die Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW)-Umlagerung entstehen, während Cr(III)-Acetylide gleichzeitig durch HCl-Eliminierung aus dem Chrom(III)-Vinyliden-Carbenoid erzeugt werden. Beide abweichenden Wege führen insgesamt zur Bildung von nukleophilen Acetyliden. Durch In-situ-Trapping mit elektrophilen Aldehyden wurden Propargylalkohole gebildet. Darüber hinaus zeigten Deuterierungsexperimente und die Verwendung von Deuterium-markierten 1,1,1-Trichloralkan-Substraten das Vorhandensein von niedervalenten Cr(II)-Acetyliden, potenziell nützlichen, aber schwer zugänglichen synthetischen Zwischenprodukten.

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