El 1-Hexeno se fabrica habitualmente por dos vías generales: (i) procesos de rango completo a través de la oligomerización del etileno y (ii) tecnología a propósito. Una ruta menor hacia el 1-hexeno, utilizada comercialmente a menor escala, es la deshidratación del hexanol. Antes de la década de 1970, el 1-hexeno también se fabricaba mediante el craqueo térmico de ceras. Los hexenos internos lineales se fabricaban por cloración/deshidrocloración de parafinas lineales.
La «oligomerización del etileno» combina moléculas de etileno para producir alfa-olefinas lineales de varias longitudes de cadena con un número par de átomos de carbono. Este enfoque da como resultado una distribución o «gama completa» de alfa-olefinas. El proceso de olefinas superiores de Shell (SHOP) emplea este enfoque. Linde y SABIC han desarrollado la tecnología α-SABLIN que utiliza la oligomerización del etileno para producir un 21% de 1-hexeno. CP Chemicals e Innovene también tienen procesos de gama completa. Normalmente, el contenido de 1-hexeno oscila entre un veinte por ciento de distribución en el proceso de Ethyl (Innovene), mientras que sólo un doce por ciento de distribución en los procesos de CP Chemicals e Idemitsu.
Una ruta a propósito para obtener 1-hexeno utilizando la trimerización del etileno fue puesta en marcha por primera vez en Qatar en 2003 por Chevron-Phillips. En 2011 estaba prevista la puesta en marcha de una segunda planta en Arabia Saudí y una tercera prevista para 2014 en Estados Unidos. El proceso de Sasol también se considera una ruta para obtener 1-hexeno. Sasol emplea comercialmente la síntesis Fischer-Tropsch para fabricar combustibles a partir de gas de síntesis derivado del carbón. La síntesis recupera el 1-hexeno de las corrientes de combustible mencionadas, donde el corte de la concentración inicial de 1-hexeno puede ser del 60% en una destilación estrecha, siendo el resto vinilidenos, olefinas internas lineales y ramificadas, parafinas lineales y ramificadas, alcoholes, aldehídos, ácidos carboxílicos y compuestos aromáticos. Se ha demostrado la trimerización del etileno mediante catalizadores homogéneos. Lummus Technology ha informado de una ruta alternativa con fines específicos.