4-Chlorobenzaldehyde Chemical Properties,Uses,Production
4-Chlorobenzaldehyde
p-Chlorobenzaldehyde es también conocido como 4-chlorobenzaldehyde. Es incoloro escama cristalina a polvo amarillo pálido. El peso molecular es de 140,57. El punto de fusión es de 47,5 ℃. El punto de ebullición es de 213~214 ℃. La densidad relativa es de 1,196 (61/4 ℃). El índice de refracción es de 1,5552 (61 ℃). El punto de inflamación es de 87 ℃. Es insoluble en agua, fácilmente soluble en alcohol, éter y benceno y soluble en acetona. Se puede evaporar junto con el vapor. Se puede utilizar como los intermedios de la medicina y los tintes, para la fabricación de clormezanona, ácido aminobutírico dapsona y así sucesivamente. Puede obtenerse mediante la cloración e hidrólisis del clorotolueno. También puede producirse a través de la oxidación del dióxido de manganeso del p-clorotolueno. Además, también puede hacerse por la oxidación al aire del p-clorotolueno.
Puede utilizarse para producir el regulador del crecimiento de las plantas paclobutrazol: tomar formaldehído p-diclorobenceno y 2,2-dimetil-3-butanona como materia prima, hacerlos reaccionar entre sí en la solución de hidróxido de sodio y tert-butanol, generando 1-(2,2-dimetil-3-cetona-4-penten) p-clorofenilo. En la solución de acetato de etilo, se toma el níquel como catalizador y se lleva a cabo una reacción de hidrogenación a alta temperatura para producir 1-(2,2-dimetil-3-pentanona) clorobenceno; se lleva a cabo una reacción de bromación en la solución de tetracloruro de carbono para generar 1-(2,2-dimetil-4-bromo-3-pentanona) p-clorofenilo, y además se pone en la solución de acetona para llevar a cabo una reacción con 2,4-triazol, y finalmente se genera paclobutrazol en la solución de metanol de hidruro de boro de sodio.
El baclofeno puede utilizarse como relajante del músculo esquelético y agente antiespasmódico de la columna vertebral. Se produce mediante el siguiente proceso: primero el p-clorobenzaldehído tiene una reacción de condensación con el acetoacetato de etilo para generar clorobenceno metileno-bis-acetoacetato de etilo. A continuación, se calienta y se hidroliza para obtener el ácido p-clorofenil-glutárico. Utilizar además anhídrido acético para deshidratar y ciclar para obtener anhídrido p-clorofenil-glutárico. A continuación, utilizar amoníaco acuoso concentrado para la aminación para generar imida de ácido clorofenil glutárico, y finalmente tener reacción de apertura de anillo y degradación para obtenerlo.
La información anterior está editada por el Chemicalbook de Dai Xiongfeng.
Propiedades químicas
El p-clorobenzaldehído es un sólido blanco con p.m. de 46~47 ℃, p.b. de 213~214 ℃ y n20D 1,5640, Es soluble en benceno, tolueno y otros disolventes pero insoluble en agua.
Usos
El p-clorobenzaldehído no sólo es el intermediario de los fungicidas de tebuconazol, reguladores del crecimiento de las plantas uniconazol, sino también el intermediario del insecticida clorfenapir. En medicina se puede utilizar como el intermedio de la clormezanona y el ácido aminobutírico dapsona y los intermedios de tinte.
Puede utilizarse para la fabricación de clormezanona sedante y tinte Acid Brilliant Blue 6B, etc.
En el campo de los plaguicidas, puede utilizarse para la fabricación de cloro aldehído cinámico y agente de escarda.
Puede aplicarse a la síntesis orgánica para hacer trifenilmetano e intermedios relacionados con el tinte.
Método de producción
Los métodos de preparación comúnmente utilizados son los siguientes.
Reacción a la luz
Se arroja el p-clorotolueno en el reactor equipado con una lámpara UV y se hace pasar por gas cloro a una temperatura de reacción de 60~100 ℃ para la reacción. La relación molar entre la cantidad de p-clorotolueno y la cantidad de gas de cloro debe ser 1: 1,5. Usted puede controlar la profundidad de cloro a través de la aproximación GC. El producto de la reacción contiene cloruro de clorobenzilo, dicloruro de p-clorobenzal y 4-α, α, α-tetracloro tolueno. En caso de una gran profundidad de cloro, hay menos cantidad de cloruro de p-clorobencilo mientras que la cantidad de 4-α, α, α-tetracloro tolueno es de aproximadamente el 8% con todos los tres componentes anteriores separados por destilación.
La mezcla de dicloruro de 4-clorobenzal y 4-α, α, α-tetracloro-tolueno puede tener reacción de hidrólisis en presencia de catalizadores tales como FeCl3, ZnCl2, SnCl4, y óxidos metálicos con la temperatura de reacción siendo 110~140 ℃. Se añade agua durante 4 horas de reacción, se utiliza la aproximación GC para controlar el final de la reacción, y luego se pasa a la destilación al vacío, bajo la protección del gas nitrógeno, se recoge la fracción de 124 ℃/5,4kPa que es el producto del p-clorobenzaldehído con una pureza superior al 99% y un rendimiento superior al 93% (calculado a partir del dicloruro de 4-clorobenzal).
La cloración catalítica de Azobisisobutironitrilo:
Añadir p-clorotolueno al reactor y calentar a 160 ℃, añadir azobisisobutironitrilo como catalizador y pasar por gas cloro para iniciar la reacción. Utilice enfoque GC para controlar el punto final de la reacción. Tenga cuidado de que evitar la generación de 4-α, α, α-tetracloruro de tolueno y, a continuación, aplicar la destilación al vacío, recoger la fracción de 116~126 ℃/3kPa con el rendimiento es del 87%. La primera fracción de p-clorotolueno y cloruro de p-cloro-bencilo puede reciclarse para su posterior aplicación.
Añadir el dicloruro de 4-clorobenzal obtenido anteriormente en un reactor. A continuación se añade SnCl2 y agua adecuada para la reacción a reflujo durante 4h siendo el cristal blanco obtenido tras el tratamiento el producto y siendo la pureza del 96% y el rendimiento del 94%.
Enfoque de hidrólisis de metenamina
Añadir metenamina, agua al reactor, añadir el producto de reacción de cloración ligera de p-clorotolueno, cloruro de clorobencil y dicloruro de 4-cloro-benzal al matraz de reacción y tener la reacción a 60~100 ℃ durante 30~60min. El punto final de la reacción se alcanza cuando el ratio de conversión de hidrólisis del cloruro de bencilo es del 99%. Después del post-tratamiento, podemos obtener p-clorobenzaldehído con la pureza de ser 99% y el rendimiento de ser 93,82%.
Oxidación de dióxido de manganeso
Tomar p-clorotolueno como materias primas, en presencia de ácido sulfúrico, tomar dióxido de manganeso como agente oxidante para la oxidación y luego tener destilación de vapor para obtener p-clorobenceno formaldehído que es el método de laboratorio.
Además de estos métodos, también hay algunos otros métodos que incluyen la síntesis electroquímica y el método de oxidación catalítica. Estos métodos son más difíciles de aplicar para la industrialización. Algunas tecnologías aún no están maduras, por lo que están pendientes de estudio. En cuanto a la hidrólisis del cloruro de 4-clorobenzal, también podemos utilizar ácido nítrico al 65% para la reacción de hidrólisis a 90°C. La pureza del producto es alta y llega al 99%, siendo el rendimiento del 80%. Además, en presencia de tricloruro de fósforo, utilizando gas de cloro para la cloración y teniendo además la reacción de hidrólisis en presencia de ácido sulfúrico, también se puede generar clorobenzaldehído, pero con menor rendimiento y con la tecnología más antigua. Por esta razón, para la tecnología óptima para producir p-clorobenzaldehído, se puede elegir: utilizar p-clorotolueno como materia prima, tener una cloración ligera, controlar la profundidad del cloruro, y luego aplicar la reacción de hidrólisis de metenamina. Al hacer esto, usted necesita una pequeña inversión; fácil operación y puede obtener productos de alta calidad y alto rendimiento.
Categoría
sustancias tóxicas
Grado de toxicidad
envenenamiento
Toxicidad aguda
LD50 oral-rata: 1575 mg/kg; LD50 oral-ratón: 1400 mg/kg
Propiedades de inflamabilidad y peligro
la descomposición térmica puede liberar óxidos de nitrógeno tóxicos y humo de cloruros.
Características de almacenamiento
almacén: baja temperatura, seco, ventilación
Medios de extinción
agua, dióxido de carbono, espuma, polvo
Propiedades químicas
polvo cristalino de incoloro a amarillo claro
Referencia(s)
Comunicaciones sintéticas, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, p. 1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8
Descripción general
Polvo incoloro a amarillo o sólido cristalino blanco. Olor acre.
Aire &Reacciones en el agua
El 4-clorobenzaldehído es sensible a la exposición al aire. Insoluble en el agua.
Perfil de reactividad
El 4-Clorobenzaldehído es sensible a la exposición al aire. El 4-Clorobenzaldehído también es sensible a la luz. REACTIVIDAD: El 4-Clorobenzaldehído es incompatible con bases fuertes, oxidantes fuertes y agentes reductores fuertes.
Peligro de incendio
El 4-clorobenzaldehído es combustible.
Métodos de purificación
Cristalícelo a partir de EtOH/agua (3:1), luego sublímelo dos veces a ~50o/2mm.