Chlorek chromu(II): CrCl2

Nukleofilowe mieszane acetylidy chromu(II) i chromu(III) powstają z płynnej redukcji pierwszorzędowych 1,1,1-trichloroalkanów chlorkiem chromu(II) w obecności nadmiaru trietyloaminy w temperaturze pokojowej. Gatunki te powstają z karbenoidów winylidenu chromu(III). Wykazano, że nietypowe, niskowartościowe acetylki Cr(II) powstają w wyniku przyłączenia C-H Cr(II)Cl(2) do terminalnych alkinów, utworzonych in situ w wyniku rearanżacji Fritscha-Buttenberga-Wiechella (FBW), podczas gdy acetylki Cr(III) są jednocześnie generowane w wyniku eliminacji HCl z karbenoidu winylidenu chromu(III). Obie rozbieżne ścieżki prowadzą do powstania nukleofilowych acetylidów. W wyniku pułapkowania in situ za pomocą elektrofilowych aldehydów otrzymano alkohole propargylowe. Ponadto, eksperymenty deuteracyjne oraz zastosowanie znakowanych deuterem substratów z 1,1,1-trichloroalkanu wykazały występowanie niskozasadowych acetylidów Cr(II), potencjalnie użytecznych, ale bardzo nieuchwytnych półproduktów syntetycznych.

.

Dodaj komentarz

Twój adres e-mail nie zostanie opublikowany.