1-Hexen tillverkas vanligen på två allmänna sätt: (i) Full range-processer genom oligomerisering av eten och (ii) on-purpose-teknik. En mindre väg till 1-hexen, som används kommersiellt i mindre skala, är dehydrering av hexanol. Före 1970-talet tillverkades 1-hexen också genom termisk krackning av vaxer. Linjära interna hexener tillverkades genom klorering/dehydroklorering av linjära paraffiner.
”Etylenoligomerisering” kombinerar etylenmolekyler för att framställa linjära alfa-olefiner med olika kedjelängder och ett jämnt antal kolatomer. Detta tillvägagångssätt resulterar i en fördelning eller ett ”fullständigt sortiment” av alfa-olefiner. Denna metod används i Shells process för högre olefiner (SHOP). Linde och SABIC har utvecklat α-SABLIN-tekniken genom att använda oligomerisering av eten för att producera 21 procent 1-hexen. CP Chemicals och Innovene har också processer som omfattar hela sortimentet. Typiskt sett varierar 1-hexenhalten från cirka tjugo procents fördelning i Ethyls (Innovene) process, medan endast tolv procents fördelning i CP Chemicals och Idemitsus processer.
En målinriktad väg till 1-hexen med hjälp av trimerisering av eten togs för första gången i drift i Qatar 2003 av Chevron-Phillips. En andra anläggning planerades starta 2011 i Saudiarabien och en tredje planeras till 2014 i USA. Sasol-processen anses också vara en enkel väg till 1-hexen. Sasol använder Fischer-Tropsch-syntes kommersiellt för att framställa bränslen från syntesgas från kol. Syntesen återvinner 1-hexen från ovan nämnda bränsleflöden, där den ursprungliga 1-hexenkoncentrationen kan vara 60 % i en smal destillation, medan resten utgörs av vinylidener, linjära och grenade interna olefiner, linjära och grenade paraffiner, alkoholer, aldehyder, karboxylsyror och aromatiska föreningar. Trimerisering av eten med hjälp av homogena katalysatorer har påvisats. Lummus Technology har rapporterat om en alternativ väg som är avsedd för ändamålet.