4-Chlorobenzaldehyd

4-Chlorobenzaldehyd Kemiska egenskaper, användning, produktion

4-Chlorobenzaldehyd

p-Chlorobenzaldehyd är också känt som 4-chlorobenzaldehyd. Det är ett färglöst flingekristallint till blekgult pulver. Molekylvikten är 140,57. Smältpunkten är 47,5 ℃. Kokpunkten är 213-214 ℃. Den relativa densiteten är 1,196 (61/4 ℃). Brytningsindex är 1,5552 (61 ℃). Flampunkten är 87 ℃. Den är olöslig i vatten, lättlöslig i alkohol, eter och bensen och löslig i aceton. Den kan förångas tillsammans med ångan. Den kan användas som mellanprodukter för läkemedel och färgämnen, för tillverkning av klormeszanon, dapsonaminosmörsyra och så vidare. Den kan erhållas genom klorering och hydrolys av klortoluen. Den kan också framställas genom oxidation av p-chlorotoluen mangandioxidoxidation. Vidare kan den också framställas genom luftoxidation av p-klortoluen.
Det kan användas för att framställa växttillväxtregulatorn paclobutrazol: Ta p-diklorbensenformaldehyd och 2,2-dimetyl-3-butanon som råmaterial, låt dem reagera med varandra i lösningen av natriumhydroxid och tert-butanol, varvid 1-(2,2-dimetyl-3-keton-4-penten) p-chlorphenyl bildas. I etylacetatlösningen tar man nickel som katalysator och genomför en hydreringsreaktion vid hög temperatur för att ge 1-(2,2-dimetyl-3-pentanon) klorbensen, genomför en bromeringsreaktion i koltetrakloridlösning för att generera 1-(2,2-dimetyl-4-bromo-3-pentanon) p-klorfenyl, och förflyttar det vidare till en acetonlösning för att reagera med 2,4-triazol, och genererar till sist paclobutrazol i metanollösning med natriumborhydrid.
Baclofen kan användas som skelettmuskelavslappnande medel och kramplösande medel för ryggraden. Det framställs genom följande process: Först har p-klorbenzaldehyd en kondensationsreaktion med etylacetoacetat för att generera klorbensenmetylen-bis-etylacetoacetat. Därefter värms och hydrolyseras för att erhålla p-klorfenylglutarsyra. Använd vidare ättiksyraanhydrid för dehydratisering och cyklisering för att erhålla p-klorfenylglutarsyraanhydrid. Använd sedan koncentrerad vattenhaltig ammoniak för aminering för att generera klorfenylglutarsyreimid och genomför slutligen en ringöppningsreaktion och nedbrytning för att erhålla den.
Ovanstående information är redigerad av Dai Xiongfengs Chemicalbook.

Kemiska egenskaper

p-Chlorobenzaldehyd är ett vitt fast ämne med m.p. på 46~47 ℃, b.p. på 213~214 ℃ och n20D 1,5640. Det är lösligt i bensen, toluen och andra lösningsmedel men olösligt i vatten.

Användningar

p-Chlorobenzaldehyd är inte bara intermediär för tebuconazol svampmedel, växttillväxtreglerare uniconazol utan även intermediär för insekticiden klorfenapyr. Inom medicinen kan den användas som intermediär till klormeszanon och dapsonaminosmörsyra och färgämnesintermediärer.

Det kan användas för tillverkning av lugnande klormeszanon och färgämne Acid Brilliant Blue 6B, etc.
På bekämpningsmedelsområdet kan det användas för tillverkning av klorkanelaldehyd och ogräsbekämpningsmedel.
Det kan tillämpas på organisk syntes för att framställa trifenylmetan och färgämnesrelaterade intermediärer.

Produktionsmetod

De framställningsmetoder som vanligen används är följande.
Ljusreaktion
Kasta p-chlorotoluen i reaktorn som är utrustad med en UV-lampa och sätt genom klorgas vid en reaktionstemperatur på 60~100 ℃ för reaktion. Molförhållandet mellan mängden p-chlorotoluen och mängden klorgas bör vara 1: 1,5. Du kan kontrollera klordjupet genom GC-metoden. Reaktionsprodukten innehåller klorbenzylklorid, p-klorbenzaldiklorid och 4-α, α, α-tetraklortoluen. Vid stort klordjup finns det mindre mängd p-klorbenzylklorid medan mängden 4-α, α, α-tetrakloridtoluen är ca 8 % med alla ovanstående tre komponenter separerade genom destillation.
Blandningen av 4-klorbenzaldiklorid och 4-α, α, α-tetraklor-toluen kan ha hydrolysreaktion i närvaro av katalysatorer som FeCl3, ZnCl2, SnCl4 och metalloxider med en reaktionstemperatur på 110~140 ℃. Tillsätt vatten i 4 timmars reaktion, använd GC-metoden för att kontrollera slutet av reaktionen och gå sedan genom vakuumdestillation, under skydd av kvävgas, samla fraktionen av 124 ℃/5,4 kPa som är produkten av p-klorbenzaldehyd med en renhet på över 99 % och ett utbyte på över 93 % (beräknat från 4-klorbenzaldiklorid).
Katalytisk klorering av azobisisobutyronitril:
Häll p-chlortoluen i reaktorn och värm till 160 ℃, tillsätt azobisisobutyronitril som katalysator och sätt genom klorgas för att starta reaktionen. Använd GC-metoden för att kontrollera reaktionens slutpunkt. Se till att undvika att generera 4-α, α, α-tetrakloridtoluen och tillämpa sedan vakuumdestillation, samla fraktionen 116~126 ℃/3kPa med en avkastning på 87 %. Den första fraktionen av p-chlorotoluen och p-chlor-benzylklorid kan återvinnas för vidare användning.
Tillför den ovan erhållna 4-chlorbenzaldikloriden till en reaktor. Tillsätt sedan SnCl2 och tillräckligt med vatten för reaktion vid återflöde i 4 timmar med den vita kristallen som erhålls efter behandling som produkt och renheten är 96 % och avkastningen 94 %.
Methenaminhydrolysmetod
Tillägg methenamin, vatten till reaktorn, tillsätt den lätta kloreringsreaktionsprodukten av p-klortoluen, klorbenzylklorid och 4-kolorbensaldiklorid till reaktionskolven och låt reagera vid 60~100 ℃ i 30~60 minuter. Slutpunkten för reaktionen är uppnådd när hydrolysomvandlingskvoten för bensylklorid är 99 %. Efter efterbehandlingen kan vi erhålla p-klorbenzaldehyd med en renhet på 99 % och ett utbyte på 93,82 %.
Mangandioxidoxidoxidation
Ta p-klorotoluen som råmaterial, i närvaro av svavelsyra, ta mangandioxid som oxidationsmedel för oxidation och sedan ha ångdestillation för att erhålla p-klorbenzenformaldehyd, vilket är laboratoriemetoden.
Inom dessa metoder finns det också några andra metoder, inklusive elektrokemisk syntes och katalytisk oxidationsmetod. Dessa metoder är svårare att tillämpa för industrialisering. Vissa tekniker är ännu inte mogna och väntar på ytterligare studier. När det gäller hydrolys av 4-chlorbenzalklorid kan vi också använda 65 % salpetersyra för hydrolysreaktion vid 90 °C. Produktrenheten är hög och är upp till 99 % med ett utbyte på 80 %. Dessutom kan man i närvaro av fosfortriklorid genom att använda klorgas för klorering och vidare hydrolysreaktion i närvaro av svavelsyra också generera klorbenzaldehyd, men med lägre avkastning och med äldre teknik. Av denna anledning kan man för den optimala tekniken för att framställa p-klorbenzaldehyd välja följande: använda p-chlorotoluen som råmaterial, ha lätt klorering, kontrollera djupet av klorid och sedan tillämpa methenaminhydrolysreaktion. Genom att göra detta behöver du små investeringar, enkel drift och kan få hög produktkvalitet och hög avkastning.

Kategori

giftiga ämnen

Toxicitetsklassning

förgiftning

Akut toxicitet

oral-råtta LD50: 1575 mg/kg; oral-mus LD50: 1400 mg/kg

Brännbarhets- och farlighetsegenskaper

termisk nedbrytning kan frigöra giftiga kväveoxider och kloridångor.

Lagringsegenskaper

lager: låg temperatur, torrt, ventilation

Släckmedel

vatten, koldioxid, skum, pulver

Kemiska egenskaper

färglöst till ljusgult kristallint pulver

Syntesreferens(er)

Synthetic Communications, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, s. 1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8

Allmän beskrivning

Färglöst till gult pulver eller vitt kristallint fast ämne. Stickande lukt.

Luft &Vatten Reaktioner

4-khlorbenzaldehyd är känslig för exponering i luft. Olösligt i vatten.

Reaktivitetsprofil

4-khlorbenzaldehyd är känslig för exponering i luft. 4-Khlorbenzaldehyd är också känslig för ljus. REAKTIVITET: 4-Klorbenzaldehyd är oförenligt med starka baser, starka oxidationsmedel och starka reduktionsmedel.

Brandfarlighet

4-Khlorbenzaldehyd är brännbart.

Reningsmetoder

Kristallisera den från EtOH/vatten (3:1), sublimera den sedan två gånger vid ~50o/2mm.