1-Hexen fremstilles almindeligvis ad to generelle veje: (i) full-range-processer via oligomerisering af ethylen og (ii) on-purpose-teknologi. En mindre vigtig rute til 1-hexen, der anvendes kommercielt i mindre målestok, er dehydrering af hexanol. Før 1970’erne blev 1-hexen også fremstillet ved termisk krakning af voks. Lineære interne hexener blev fremstillet ved klorering/dehydrochlorering af lineære paraffiner.
“Ethylenoligomerisering” kombinerer ethylenmolekyler for at fremstille lineære alfa-olefiner af forskellige kædelængder med et lige antal kulstofatomer. Denne fremgangsmåde resulterer i en fordeling eller et “fuldt sortiment” af alfa-olefiner. Denne fremgangsmåde anvendes i Shell Higher Olefin Process (SHOP). Linde og SABIC har udviklet α-SABLIN-teknologien ved hjælp af oligomerisering af ethylen til fremstilling af 21 % 1-hexen. CP Chemicals og Innovene har også full-range-processer. Typisk varierer 1-hexenindholdet fra omkring tyve procent fordeling i Ethyl (Innovene)-processen, mens det kun er tolv procent fordeling i CP Chemicals- og Idemitsu-processerne.
En målrettet rute til 1-hexen ved hjælp af ethylentrimereisation blev først taget i brug i Qatar i 2003 af Chevron-Phillips. Et andet anlæg var planlagt til at starte i 2011 i Saudi-Arabien og et tredje planlagt til 2014 i USA. Sasol-processen anses også for at være en anvendelig rute til 1-hexen. Sasol anvender kommercielt Fischer-Tropsch-syntese til at fremstille brændstoffer af syntesegas fra kul. Ved syntesen genvindes 1-hexen fra ovennævnte brændselsstrømme, hvor den oprindelige 1-hexenkoncentration kan være 60 % i en snæver destillation, mens resten er vinylidener, lineære og forgrenede interne olefiner, lineære og forgrenede paraffiner, alkoholer, aldehyder, carboxylsyrer og aromatiske forbindelser. Trimerisering af ethylen ved hjælp af homogene katalysatorer er blevet påvist. En alternativ on-purpose-rute er blevet rapporteret af Lummus Technology.