1-Hekseeniä valmistetaan yleisesti kahta yleistä reittiä: (i) täyden valikoiman prosessit etyleenin oligomerisaation kautta ja (ii) on-purpose-teknologia. Pienempi reitti 1-hekseenin valmistukseen, jota käytetään kaupallisesti pienemmissä mittakaavoissa, on heksanolin dehydraatio. Ennen 1970-lukua 1-hekseeniä valmistettiin myös vahojen termisellä krakkauksella. Lineaarisia sisäisiä hekseenejä valmistettiin lineaaristen parafiinien klooraus/dehydroklooraus.
”Etyleenin oligomerisaatio” yhdistää eteenimolekyylejä tuottaakseen lineaarisia alfa-olefiineja, joiden ketjun pituus on erilainen ja joissa on parillinen määrä hiiliatomeja. Tämän lähestymistavan tuloksena on alfa-olefiinien jakauma tai ”koko valikoima”. Shellin korkeamman olefiinipitoisuuden prosessissa (SHOP) käytetään tätä lähestymistapaa. Linde ja SABIC ovat kehittäneet α-SABLIN-teknologian, jossa käytetään eteenin oligomerointia 21-prosenttisen 1-hekseenin tuottamiseksi. CP Chemicalsilla ja Innovenella on myös täysimittaisia prosesseja. Tyypillisesti 1-hekseenipitoisuus vaihtelee noin kahdenkymmenen prosentin jakauman välillä Ethyl (Innovene) -prosessissa, kun taas CP Chemicalsin ja Idemitsun prosesseissa jakauma on vain kaksitoista prosenttia.
Tarkoitukseen suunnitellun reitin 1-hekseenin valmistukseen etyleenin trimerisaation avulla otti ensimmäisen kerran käyttöön Qatarissa Chevron-Phillips vuonna 2003. Toinen laitos oli tarkoitus käynnistää vuonna 2011 Saudi-Arabiassa ja kolmas vuonna 2014 Yhdysvalloissa. Sasolin prosessia pidetään myös tarkoituksenmukaisena reittinä 1-hekseenin valmistukseen. Sasol käyttää kaupallisesti Fischer-Tropsch-synteesiä valmistamaan polttoaineita hiilestä peräisin olevasta synteesikaasusta. Synteesissä 1-hekseeni otetaan talteen edellä mainituista polttoainevirroista, joissa 1-hekseenin alkuperäinen pitoisuusleikkaus voi olla 60 prosenttia kapeassa tislauksessa, ja loput ovat vinyylideenejä, lineaarisia ja haaroittuneita sisäisiä olefiineja, lineaarisia ja haaroittuneita parafiineja, alkoholeja, aldehydejä, karboksyylihappoja ja aromaattisia yhdisteitä. Etyleenin trimerointi homogeenisilla katalyytteillä on osoitettu. Lummus Technology on raportoinut vaihtoehtoisesta tarkoitukseen sopivasta reitistä.