4-klooribentsaldehydin kemialliset ominaisuudet,käyttö,tuotanto
4-klooribentsaldehydi
p-klooribentsaldehydi tunnetaan myös nimellä 4-klooribentsaldehydi. Se on väritön hiutaleinen kiteinen tai vaaleankeltainen jauhe. Molekyylipaino on 140,57. Sulamispiste on 47,5 ℃. Kiehumispiste on 213~214 ℃. Suhteellinen tiheys on 1,196 (61/4 ℃). Taitekerroin on 1,5552 (61 ℃). Leimahduspiste on 87 ℃. Se ei liukene veteen, liukenee helposti alkoholiin, eetteriin ja bentseeniin ja liukenee asetoniin. Se voidaan haihduttaa yhdessä höyryn kanssa. Sitä voidaan käyttää lääkkeiden ja väriaineiden välituotteena, kloorimetsanonin, dapsoniaminovoihapon ja niin edelleen valmistukseen. Sitä saadaan klooraus- ja hydrolyysimenetelmällä klorotolueenista. Sitä voidaan tuottaa myös hapettamalla p-klorotolueenin mangaanidioksidihapetuksella. Lisäksi sitä voidaan valmistaa myös p-klorotolueenin hapettamalla sitä ilmassa.
Sitä voidaan käyttää kasvien kasvua säätelevän paklobutratsolin valmistukseen: otetaan raaka-aineeksi p-diklooribentseeniformaldehydi ja 2,2-dimetyyli-3-butanoni, annetaan niiden reagoida keskenään natriumhydroksidin ja tert-butanolin liuoksessa, jolloin syntyy 1-(2,2-dimetyyli-3-ketoni-4-pentoni)p-kloorifenyyli. Otetaan etyyliasetaattiliuoksessa nikkeli katalysaattoriksi ja tehdään hydrausreaktio korkeassa lämpötilassa, jolloin saadaan 1-(2,2-dimetyyli-3-pentanoni)klooribentseeniä; tehdään bromausreaktio hiilitetrakloridiliuoksessa, jolloin saadaan 1-(2,2-dimetyyli-4-bromi-3-pentanoni)p-kloorifenyyliä, ja asetetaan asetoniliuoksessa reaktio 2,4-triatsolin kanssa ja lopuksi tuotetaan paklobutratsolia natriumboorihydridin metanoliliuoksessa.
Baklofeenia voidaan käyttää luurankolihasten relaksantteina ja selkärangan kouristuksia ehkäisevänä aineena. Sitä valmistetaan seuraavan prosessin kautta: ensin p-klooribentsaldehydillä on kondensaatioreaktio etyyliasetoasetaatin kanssa, jolloin syntyy klooribentseenimetyleenibis-etyyliasetoasetaattia. Sitten kuumennetaan ja hydrolysoidaan, jolloin saadaan p-kloorifenyyliglutariinihappoa. Käytetään edelleen etikkahappoanhydridiä dehydraatioon ja syklisointiin, jolloin saadaan p-kloorifenyyliglutariinihappoanhydridiä. Sitten käytetään väkevää vesiliuosta ammoniakkia aminointiin kloorifenyyliglutariinihappoimidin tuottamiseksi ja lopuksi tehdään renkaan avausreaktio ja hajoaminen sen saamiseksi.
Yllä olevat tiedot on muokattu Dai Xiongfengin Chemicalbookissa.
Kemialliset ominaisuudet
p-klooribentsaldehydi on valkoinen kiinteä aine, jonka m.p. on 46~47 ℃, b.p. 213~214 ℃ ja n20D 1,5640, Se liukenee bentseeniin, tolueeniin ja muihin liuottimiin, mutta ei liukene veteen.
Käyttökohteet
p-klooribentsaldehydi ei ole ainoastaan tebukonatsoli-sienimyrkkyjen, kasvien kasvun säätelijöiden unikonatsolin välituote vaan myös hyönteismyrkkyjen klorfenapyyrin välituote. Lääketieteessä sitä voidaan käyttää kloorimetsanonin ja dapsoniaminovoihapon välituotteena sekä väriaineiden välituotteena.
Sitä voidaan käyttää rauhoittavan kloorimetsanonin ja väriaineen Acid Brilliant Blue 6B jne. valmistukseen.
Torjunta-aineiden alalla sitä voidaan käyttää kloorisinaamialdehydin ja rikkaruohojen kitkentäaineen valmistukseen.
Sitä voidaan käyttää orgaanisessa synteesissä trifenyylimetaanin ja väriaineisiin liittyvien välituotteiden valmistukseen.
Tuotantomenetelmä
Yleisesti käytetyt valmistusmenetelmät ovat seuraavat.
Valoreaktio
Heitetään p-klorotolueeni UV-lampulla varustettuun reaktoriin ja laitetaan kloorikaasun läpi reaktiolämpötilassa 60~100 ℃ reaktiota varten. P-klorotolueenin määrän ja kloorikaasun määrän välisen moolisuhteen tulisi olla 1: 1,5. Voit hallita kloorin syvyyttä GC-menetelmällä. Reaktiotuote sisältää klooribentsyylikloridia, p-klooribentsaalidikloridia ja 4-α, α, α-tetraklooritolueenia. Jos kloorisyvyys on suuri, p-klooribentsyylikloridia on vähemmän, kun taas 4-α, α, α, α-tetraklooritolueenin määrä on noin 8 %, kun kaikki edellä mainitut kolme komponenttia erotetaan tislaamalla.
4-klooribentsaalidikloridin ja 4-α, α, α, α-tetraklooritolueenin seoksella voi olla hydrolyysireaktio katalyyttien, kuten FeCl3:n, ZnCl2:n, SnCl4:n ja metallioksidien, läsnäollessa reaktiolämpötilan ollessa 110~140 ℃. Lisää vettä 4 tunnin reaktion ajaksi, käytä GC-menetelmää reaktion lopun hallitsemiseksi ja mene sitten tyhjiötislauksen läpi typpikaasun suojassa, kerää 124 ℃ / 5,4 kPa: n fraktio, joka on p-klooribentsaldehydin tuote, jonka puhtaus on yli 99 % ja saanto on yli 93 % (laskettu 4-klooribentsaldikloridista).
Azobisobutyronitriilin katalyyttinen klooraus:
Lisätään p-klooritolueeni reaktoriin ja kuumennetaan 160 ℃:iin, lisätään atsobisobutyronitriili katalysaattoriksi ja laitetaan kloorikaasun läpi reaktion käynnistämiseksi. Käytä GC-menetelmää reaktion loppupisteen hallintaan. Huolehditaan siitä, että vältetään 4-α, α, α-tetrakloriditolueenin muodostuminen ja käytetään sitten tyhjiötislausta, kerätään 116~126 ℃/3kPa:n fraktio, jonka saanto on 87 %. Ensimmäinen p-klooritolueenin ja p-klooribentsyylikloridin fraktio voidaan kierrättää jatkokäyttöön.
Lisätään edellä saatu 4-klooribentsaalidikloridi reaktoriin. Lisätään sitten SnCl2 ja riittävästi vettä reaktiota varten refluksissa 4 tunnin ajan, jolloin käsittelyn jälkeen saatu valkoinen kristalli on tuote ja puhtaus on 96 % ja saanto 94 %.
Metenamiinihydrolyysin lähestymistapa
Lisätään reaktoriin metenamiinia, vettä, lisätään reaktiokolviin p-klorotolueenin, klooribentsyylikloridin ja 4-kloori- bentsaalibentsaalidikloridin kevyt kloorausreaktiotuote ja reaktio 60 ~ 100 ℃:n lämpötiloissa 30 ~ 60 minuutin ajan. Reaktion loppupiste on saavutettu, kun bentsyylikloridin hydrolyysin muuntosuhde on 99 %. Jälkikäsittelyn jälkeen saadaan p-klooribentsaldehydiä, jonka puhtaus on 99 % ja saanto 93,82 %.
Mangaanidioksidin hapetus
Otetaan raaka-aineeksi p-klooritolueeni, otetaan rikkihapon läsnä ollessa mangaanidioksidi hapettimena hapettamiseen ja sitten höyrytislaus p-klooribentseeniformaldehydin saamiseksi.
Näiden menetelmien lisäksi on myös joitakin muita menetelmiä, kuten sähkökemiallinen synteesi ja katalyyttinen hapetusmenetelmä. Näitä menetelmiä on vaikeampi soveltaa teollistamiseen. Jotkin tekniikat eivät ole vielä kypsiä ja odottavat lisätutkimuksia. Mitä tulee 4-klooribentsallikloridin hydrolyysiin, voimme myös käyttää 65-prosenttista typpihappoa hydrolyysireaktioon 90 °C:ssa. Tuotteen puhtaus on korkea, jopa 99 %, ja saanto on 80 %. Lisäksi fosforitrikloridin läsnä ollessa kloorikaasun käyttäminen kloorausreaktioon ja hydrolyysireaktio rikkihapon läsnä ollessa voi myös tuottaa klooribentsaldehydiä, mutta alhaisemmalla saannolla ja vanhemmalla tekniikalla. Tästä syystä p-klooribentsaldehydin optimaalinen tuotantotekniikka voidaan valita seuraavasti: käytetään raaka-aineena p-klooritolueenia, tehdään kevyt klooraus, hallitaan kloridin syvyyttä ja sovelletaan sitten metenamiinihydrolyysireaktiota. Tällä tavoin tarvitset pienen investoinnin, helpon käytön ja voit saada korkealaatuisia tuotteita ja suuren tuoton.
Kategoria
myrkylliset aineet
Myrkyllisyysluokitus
myrkytys
Välitön myrkyllisyys
Suun kautta-rotta LD50: 1575 mg/kg; Suun kautta-hiiri LD50: 1400 mg/kg
Syttyvyys- ja vaaraominaisuudet
Lämpöhajoaminen voi vapauttaa myrkyllisiä typen oksideja ja kloridien savua.
Varastointiominaisuudet
varasto: matalalämpötila, kuiva, ilmanvaihto
Sammutusaineet
vesi, hiilidioksidi, vaahto, jauhe
Kemialliset ominaisuudet
värittömästä vaaleankeltaiseen vaihteleva kiteinen jauhe
Synteettiset ominaisuudet
Synteettiset tiedonannot Synteettiset tiedonannot, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, s. 1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8
Yleiskuvaus
Värittömästä keltaiseen vaihteleva jauhe tai valkoinen kiteinen kiinteä aine. Pistävä haju.
Aira & Vesi Reaktiot
4-klooribentsaldehydi on herkkä altistumaan ilmassa. Liukenematon veteen.
Reaktiivisuusprofiili
4-klooribentsaldehydi on herkkä altistumaan ilmalle. 4-klooribentsaldehydi on myös herkkä valolle. REAKTIIVISUUS: 4-klooribentsaldehydi on yhteensopimaton voimakkaiden emästen, voimakkaiden hapettimien ja voimakkaiden pelkistimien kanssa.
Palovaara
4-klooribentsaldehydi on palava.
Puhdistusmenetelmät
Kiteytetään EtOH:sta/vedestä (3:1) ja sublimoidaan kahdesti ~50o/2mm:ssa.