Disclaimer: Metamfetamiinin ja muiden valvottavien aineiden valmistaminen ja/tai myyminen on laitonta, ellet työskentele lääkeyhtiön alaisuudessa.
Kemistinä ja psykoaktiivisista huumeista kiinnostuneena minulta kysytään usein, katsonko AMC:n sarjaa ”Breaking Bad” (Breaking Bad, suomeksi ”Syömättömyys”) ja kuvaako sarja täsmällisesti salaista kemiaa. Olen sarjan suuri fani ja katson sitä usein työskennellessäni laboratoriossa myöhään illalla. Vaikka salakemia vaikutti aina ensi silmäyksellä tarkalta, toivoin yksityiskohtaisempaa kritiikkiä Walter Whiten synteeseistä. Mutta kausi kauden jälkeen teknisen analyysin janoni jäi sammuttamatta; löysin muutamia artikkeleita, joissa käsiteltiin salakemiaa, mutta mikään niistä ei ollut kattava. Omistettuani viimeiset seitsemän vuotta elämästäni orgaaniselle kemialle, tuntui luonnolliselta lähteä tutkielmani kirjoittamisesta tutkimaan tätä asiaa tarkemmin.
Nagai Nagayoshi(1844-1929)
N-metyyli-1-fenyylipropan-2-amiini eli metamfetamiini syntetisoitiin ensimmäisen kerran luonnossa esiintyvästä alkaloidista efedriinistä japanilaisen kemistin Nagai Nagayoshin toimesta vuonna 1893, kun hän tutki efedriinin rakennetta . Metamfetamiinin psykostimulanttivaikutus ei näytä tulleen huomatuksi ennen 30-luvun puoliväliä, jolloin Friedrich Hauschild löysi sen berliiniläisessä Temmler-lääkeyhtiössä. 1950-luvulle tultaessa piristeistä tuli säännöllinen osa amerikkalaisten arkea, ja pian kehittyi kukoistava harhautettujen lääkkeiden pimeä pörssi. Tämä tarjonta alkoi kuihtua 1960-luvulla, kun lainvalvontaviranomaiset asettivat syytteeseen lääkäreitä, jotka määräsivät lääkkeitä liikaa, ja painostivat lääkeyhtiöitä vetämään tiettyjä tuotteita pois markkinoilta. Monet uskovat, että ensimmäiset salaiset laboratoriot saivat alkunsa Kalifornian lahden alueelta tästä ympäristöstä noin vuonna 1962 .
Metamfetamiinin valmistuksen yhteydessä tulisi tunnustaa keittämisen ja synteesin välinen ero. Samalla tavalla kuin kuka tahansa voi oppia valmistamaan hienon aterian, kuka tahansa voidaan opettaa valmistamaan metamfetamiinia kemian koulutuksesta riippumatta – metamfetamiinin valmistaminen voi olla vain hieman räjähdysalttiimpaa. Itse asiassa metamfetamiinin keittäminen voi olla erittäin vaarallista, koska kemiallisen tietämyksen puute asettaa kokin (ja kaikki muut lähellä olevat) vakavaan loukkaantumisvaaraan. Kuten Gusin avustaja Victor toteaa ”Laatikkoleikkurissa” (S.4E.1): ”Sitä kutsutaan kokiksi, koska kaikki on kiinni reseptin noudattamisesta.” Walt kysyy häneltä sopivasti: ”Mitä tapahtuu, kun saat huonon tynnyrin esiastetta? Mistä edes tiedät?” ja ”Mitä tapahtuu kesällä, kun ilmankosteus nousee ja tuotteesi samentuu?”. Nämä ovat tärkeitä seikkoja, joita joku, joka vain noudattaa reseptiä, ei välttämättä osaa käsitellä. Waltin kaltainen taitava kemisti ymmärtää kemiaa, minkä ansiosta hän voi muuttaa tai mukauttaa synteesiä tarpeen mukaan.
Ensimmäisissä jaksoissa Walt ja Jessie valmistavat metamfetamiinia Nagain menetelmällä – samaa synteesireittiä, jota Nagai Nagayoshi käytti ensimmäiseen kirjattuun metamfetamiinisynteesiin. Nagain menetelmässä käytetään esiasteena pseudoefedriiniä, joka pelkistetään jodivetyhapolla (HI) metamfetamiinin saamiseksi. Tämä menetelmä oli aikoinaan pienimuotoisten metamfetamiinitoimintojen suosikki Amerikassa – yhdessä väärin nimetyn ”natsimenetelmän” kanssa, joka oli yleisin maatalousalueilla, joilla oli saatavilla nestemäistä ammoniakkilannoitetta (Li/NH3-pelkistys tai Birch-pelkistys). Nykyään pienimuotoiset toimijat suosivat yhden kattilan ”shake and bake” -menetelmää, joka on muunneltu Birch-pelkistyksen muoto.
Pseudoefedriini.
Nagai-menetelmää kuvataan kahdesti pilottijaksossa (S.1).E.1): ensin, kun Waltin DEA:n agenttiveli Hank Schrader ja hänen DEA-kaverinsa ratsastavat Jessien laboratorion Waltin ollessa kyydissä, ja sitten uudelleen Winnebagon-kokkikohtauksen aikana. Menetelmälle ominaiset tarvikkeet nähdään, kun agentit rynnistävät talon läpi: kahvinsuodattimia, tulitikkuvihkoja, valoraketteja, joditinktuureja, laatikoita ja läpipainopakkauksia OTC-kylmälääkkeitä sekä läpinäkyviä punaisia ja keltaisia liuottimia sisältäviä muuripurkkeja (jotka ovat peräisin punaisen vahapinnoitteen poistamisesta ja pseudoefedriinin uuttamisesta kylmälääkkeistä).
Kuten nyt lienee jo itsestäänselvääkin selvää, Nagai-metodin suosio juontaa juurensa tarvittavien kemiallisten aineitten helposta hankkimisesta. Pseudoefedriini uutetaan (veden tai alkoholin ja kahvinsuodattimien avulla) OTC-kylmälääkkeistä. Punainen fosfori, jota tarvitaan alkujodin (I2) pelkistämiseen HI:ksi ja reformoidun I2:n kierrättämiseen, kerätään tulitikkuaskien lyöjätyynyistä tai liikennevaloista. (Walt ja Jessie käyttävät molempia fosforilähteinä eri aikoina.) I2-kiteitä voidaan ottaa helposti saatavilla olevista desinfiointiaineista. Kun pseudoefedriini, I2 ja punainen fosfori on saatu valmiiksi, ne pannaan kiehuvaan kolviin yhdessä veden kanssa ja niitä kuumennetaan vaihtelevan pituiseksi ajaksi. Tuloksena syntyvä syvä violetti liuos, joka on I2:n tulosta, on tämän reaktion paljastava merkki. (Kuten ohjelmassa useaan otteeseen todetaan, kuumentamisen yhteydessä syntyvän myrkyllisen fosfiinikaasun poistamiseksi on oltava varovainen – ellei yritä tarkoituksella tappaa kilpailevaa huumekauppiasta, joka pitää asetta päätä vasten.) Kun reaktio on valmis, sitä työstetään.
Miten valmistetaan l2 jodin tinktuureista.
Pilottijaksossa Walt tekee tämän tekemällä liuoksesta emäksisen ja uuttamalla sen sitten orgaanisella liuottimella. Hänen käyttämänsä muoviruisku orgaanisen liuotinkerroksen poistamiseen on tyypillistä salakokille – laillisten kemistien suosima helpompi vaihtoehto on erotussuppilo. Kun liuokseen kuplitetaan HCI-kaasua, syntyvä d-metamfetamiini saostuu HCl-suolana.
Nagai-menetelmässä efedriinin tai pseudoefedriinin β-hydroksyyliryhmä protonoituu muodostaen Hydronium-ionin jättävän ryhmän. Tämän jälkeen tapahtuu nukleofiilinen substituutioreaktio jodidi-anionin kanssa. Vesi häviää ja syntyy jodoefedriiniä, joka sitten käy läpi reduktiivisen dehalogenoinnin vapautuneen H2:n avulla, jolloin syntyy metamfetamiinia . ”Emede-menetelmän”, aiemmin suositun salaisen menetelmän, mekanismi on vastaava; tässä tapauksessa se suoritetaan kuitenkin kahdessa erillisessä reaktiossa, eristämällä efedriinihalidi, tavallisesti bromi- tai klooriefedriini, ja pelkistämällä se sitten metamfetamiiniksi.
Ykköskauden seitsemännessä jaksossa (”Ei mitään karkeaa diiliä”) pseudoefedriinin hankkiminen Waltin toivomaa laajamittaista tuotantoa varten muodostuu ongelmaksi. Tämän kiertämiseksi Walt päättää vaihtoehtoisesta synteesistä – reduktiivisesta aminoitumisesta käyttäen P2P:tä (fenyyliasetonia) ja metyyliamiinia. Kuultuaan, ettei hänen enää tarvitse smurffata pseudoefedriiniä, joka on surullisen työläs prosessi, Jessie huudahtaa innoissaan: ”Jee, tiedettä!”. Metamfetamiinin synteesi reduktiivisen aminoitumisen avulla ei ole uutta; japanilainen kemisti Akira Ogata käytti sitä ensimmäisen kerran vuonna 1919, ja siitä lähtien tieteellisessä ja patenttikirjallisuudessa on esiintynyt erilaisia muunnoksia. Tähän reaktioon tarvittavan metyyliamiinin hankkiminen – joka on DEA:n tarkkailulistalla eli luettelossa kemikaaleista, jotka DEA on luokitellut käytettäviksi huumausaineiden valmistuksessa – nousee tärkeäksi juonenkäänteeksi koko tuotantokauden ajan.
Metyyliamiini.
Reduktiivisessa aminoitumisessa ketoni tai aldehydi kondensoituu amiiniin muodostaen imiini- tai Schiffin emäksisen välituotteen, joka pelkistetään sitten amiiniksi. Tässä tapauksessa P2P ja metyyliamiini kondensoituvat muodostaen imiinin; tämä pelkistetään sitten lisäämällä vetyä metamfetamiiniin. Vaiheet voidaan suorittaa erillisinä reaktioina tai yhdessä (one-pot). Kirjassa Secrets of Methamphetamine Manufacture (Metamfetamiinin valmistuksen salaisuudet), 7. painos, kirjailija ja entinen metamfetamiinin kokki Uncle Fester käsittelee useita mahdollisia pelkistysmenetelmiä pelkistävää aminoitumista varten – mukaan lukien NaCNBH4, elohopea-alumiiniamalgaamipelkistykset ja vetypommi, jossa käytetään H2/PtO2:ta tai Raney-nikkeliä . Perustuen useisiin kohtauksiin, joissa viitataan tai kuvataan alumiinimetallia ja mainitaan ”elohopeaamalgaami”, Walt ja Jesse käyttävät ensin mainittua menetelmää, jossa alumiinifolio ”aktivoidaan” HgCl2:lla, jolloin saadaan alumiiniamalgaamia. Kuten Fester-setä hahmottelee, Walt ja Jessie käyttävät yhden kattilan reaktiota, jossa P2P:tä, 40-prosenttista vesipitoista metyyliamiinia ja alkoholia sekoitetaan elohopeaamalgaamin kanssa – elohopeaamalgaamipelkistyksille on ominaista vaahtoava, samean harmaa ulkonäkö, kuten ”Hazard Pay” -elokuvan keittäjäkohtauksessa kuvataan (S.5E.3).).
P2P:n ja metyyliamiinin reaktio tuottaa imiinin, joka voidaan sitten pelkistää raseemiseksi d-, l- metamfetamiiniksi.
Vaikka H2 syntyy, pelkistyminen käsittää itse asiassa sisäisen elektrolyyttisen prosessin, johon liittyy elektronin siirto metallista, joka muodostaa radikaalihiilen, ja sen jälkeinen vedyn poisto liuottimesta. Kun reaktio on saatu päätökseen, sitä jatketaan ja tuote saadaan tyhjiötislauksella. Tämä on Waltin suosima pelkistysmenetelmä. Kappaleessa ”Vihreä valo” (S.3E.4) Walt arvostelee Jessien tuotetta ja toteaa halventavasti, että Jessie on todennäköisesti käyttänyt platinadioksidipelkistystä. Jessie kuitenkin toteaa käyttäneensä ”elohopea-alumiiniamalgaamia”, koska ”dioksidia on liian vaikea pitää märkänä”, mikä yllättää Waltin.
Tämä lausunto viittaa luultavasti siihen, että PtO2 eli Aatamin katalyytti on pyroforinen eli syttyy palamaan, jos se altistuu ulkoilmalle. (Salanimeä Loius Feech käyttävä salamyhkäinen metamfetamiinikemisti kirjoittaa oppaassaan Large Scale Methamphetamine Manufacture (Suuren mittakaavan metamfetamiinin valmistus) omasta kokemuksestaan PtO2:n räjähtämisestä spontaanisti laboratoriossaan). PtO2 on täysin hyvä pelkistävä aine, ja se oli aikoinaan yleinen salaisissa metamfetamiinilaboratorioissa. Sen pyroforinen luonne ja hinta ovat kuitenkin huonoja puolia. On viitteitä siitä, että Walt on saattanut jopa käyttää PtO2:ta jossain vaiheessa – ehkäpä ensimmäisessä P2P-keittämisessä ”A No Rough-Stuff-Type Diilissä” (S.1E.7). Yksi luetelluista esineistä, joita Jessie hankkii Waltille, on vetykaasu. (Tätä ei käytettäisi elohopea-amalgaamipelkistyksessä, mutta se olisi hyödyllinen heterogeenisessa pelkistyksessä, jossa käytetään pelkistävää ainetta, kuten PtO2:ta.)
Vuonna 1980 huumevirasto sijoitti P2P:n valvottuja aineita koskevan lain luetteloon II, mikä teki sen ostamisesta, myymisestä tai hallussapidosta laitonta ilman valvottuja aineita koskevaa lupaa. Tämä on yksi varhaisimmista esimerkeistä siitä oudosta ja valitettavasta tavasta tehdä farmakologisesti inerttejä kemikaaleja laittomiksi, koska ammattirikolliset ”voisivat” käyttää niitä väärin. Vaikka P2P:n ostaminen vaikeutui, tämä ei juurikaan vaikuttanut metamfetamiinin saatavuuteen, koska salaiset kemistit alkoivat syntetisoida P2P:tä itse. Samaan aikaan salainen toiminta muuttui monimutkaisemmaksi, vaarallisemmaksi ja ympäristölle vaarallisemmaksi. Kekseliäät salaiset kemistit ottivat käyttöön useita tunnettuja menetelmiä P2P:n syntetisoimiseksi. (Yksityiskohtaisia tietoja näistä menetelmistä on saatavilla Uncle Fester’s Secrets of Methamphetamine Manufacture -kirjan viimeisimmässä painoksessa tai Uncle Fester’s Advanced Techniques of Clandestine Psychedelic and Amphetamine Manufacture -kirjassa). P2P:n synteesin salaisen valmistuksen suosikki on aina ollut fenyylietikkahappo (PAA), jota myös Walt ja Jessie käyttivät. PAA mainitaan elokuvassa ”Sunset” (S 3.E.6), kun Gale kysyy Waltilta sen lisäysmäärän pienentämisestä, ja elokuvassa ”Salud” (S4.E10), kun Jessie kritisoi kartellia, jonka luona hän vierailee Meksikossa, siitä, että heillä ei ole PAA:ta valmiina.
P2P:n valmistaminen P2P:stä PAA:sta voi tapahtua monella tavalla. Waltin Jessielle antamassa luettelossa ”Ei mitään karkeaa tavaraa -tyyppistä diiliä” (S.1E.7) on kaksi kohdetta: toriumnitraatti ja dehydrokarboksylaatioreaktioon viittaava putkiuuni. Toriumnitraattia käytetään tuottamaan toriumdioksidia (ThO2), radioaktiivista metallioksidikatalyyttiä, jota käytetään suhteellisen monimutkaisessa – vaikkakin hyvin tuottavassa – kaasufaasireaktiossa lämmitetyssä putkiuunissa. Maininta ”thoriumoksidista”, joka on ThO2:n nimitys ja ”katalyyttipeti” kohdassa ”Más” (S3.E.5), tukee tätä entisestään. Dehydrokarboksylaatiossa kaksi karboksyylihappoa höyrystetään – tässä tapauksessa PAA ja etikkahappo – ja johdetaan katalyyttikerroksen läpi, joka on suljettu lämmitettyyn putkiuuniin. Näistä muodostuu haluttu epäsymmetrinen ketoni (P2P), joitakin ei-toivottuja symmetrisiä ketoneja, asetonia, dibentsyyliketonia ja sivutuotteita CO2 ja vettä. Tuloksena syntyvä raaka ruskehtava öljy kerätään talteen. Kun P2P on erotettu vesikerroksesta, se puhdistetaan tyhjiötislauksella.
Fenyylietikkahapon ja etikkahapon dehydrokarboksylointi P2P:n tuottamiseksi
1960-luvulta 1980-luvun puoliväliin reduktiivinen aminoituminen oli menetelmä, jota käytettiin salaisessa metamfetamiinin valmistuksessa. Näitä operaatioita pyörittivät enimmäkseen yritteliäät moottoripyöräjengit, jotka hallitsivat kauppaa tuohon aikaan. (Metamfetamiinin slangitermi ”crank” on tiettävästi peräisin siitä, että moottoripyöräilijät kuljettivat metamfetamiinia pyöriensä kampiakseleissa). Pelkistävä aminaatio on nykyään harvinaisempaa. Tähän viitataan jaksossa ”Seitsemän kolmekymmentäseitsemän” (S.2E.2), kun Hank näyttää yllättyneensä, kun hänelle näytetään video metyyliamiiniryöstöstä. Hän sanoo: ”P2P – he valmistavat vanhan koulukunnan metamfetamiinia”. Lisääntyneet DEA:n rajoitukset, mukaan lukien PAA:n asettaminen ”tarkkailulistalle”, johtivat siirtymiseen efedriinipohjaisiin synteeseihin. Vaikka efedriini oli alkuperäinen valinta, lisätarkastukset johtivat pseudoefedriinin käytön lisääntymiseen. Vaikka pseudoefedriiniä on nykyäänkin saatavilla reseptivapaasti, vuonna 2005 annetulla metamfetamiiniepidemian torjuntaa koskevalla CMEA:n (Combat Methamphetamine Epidemic Act) VII osastolla rajoitetaan vähittäiskaupan ostoja ja pidetään kirjaa kaikesta myynnistä. Lyhyen aikavälin rajallisten vaikutusten lisäksi näillä lainsäädäntötoimilla ei ole onnistuttu vähentämään metamfetamiinin saatavuutta – DEA:n kotimaisten huumausaineiden takavarikkotilastojen mukaan metamfetamiinin saatavuus on saattanut jopa lisääntyä viime vuosina, sillä vuonna 2012 takavarikoitiin 3 898 kiloa metamfetamiinia, kun se vuonna 2011 oli 2 481 kiloa. Vaikka kotimaan laajamittaiset salaiset laboratoriot ovat kärsineet, pienimuotoiset (alle kaksi unssia) laboratoriot ovat yleistyneet, ja niiden osuus takavarikoiduista kotimaan laboratorioista oli 81 prosenttia vuonna 2006. Nämä pienimuotoiset kotimaiset laboratoriot muodostavat vain pienen osan Yhdysvaltojen nykyisestä metamfetamiinin tarjonnasta – suurin osa on peräisin meksikolaiskartellien ylläpitämistä superlaboratorioista. Näiden operaatioiden laajuudesta kertoo se, että eräässä Guadalajarassa sijaitsevan superlaboratorion pidätyksessä vuonna 2012 takavarikoitiin tiettävästi 15 tonnia erittäin puhdasta metamfetamiinia . Meksikon hallituksen uudet valvontatoimet ovat vaikuttaneet efedriinin ja pseudoefedriinin saatavuuteen, mikä on johtanut siihen, että merkittävä osa meksikolaisista superlaboratorioista on siirtynyt takaisin pelkistävään aminoitumiseen, erityisesti P2P:hen, joka valmistetaan PAA:sta .
Fenyylietikkahaposta.
Edellyttäen, että kaikki muut tekijät ovat samanarvoisia, useimmat salaiset kemistit valitsisivat pseudoefedriinin/efedriinin pelkistämisen pelkistämisen reduktiivisen aminoinnin sijasta, koska pseudoefedriinin pelkistäminen tuottaa tehokkaampaa d-metamfetamiinia, kun taas pelkistävä aminointi tuottaa paljon vähemmän tehokasta raseemista metamfetamiinia.
Metamfetamiinin peilikuvamuodot eivät ole keskenään päällekkäisiä. d- eli (S-)-metamfetamiinilla on psykostimuloivia vaikutuksia, kun taas -l- eli (R-)-metamfetamiini on dekongestantti.
Tehoero johtuu kemiallisesta ilmiöstä, jota kutsutaan kiraalisuudeksi, ei puhtaudesta. Käyttämällä kätisyyden analogiaa Walt selittää oikein kiraliteetin luokalleen elokuvassa ”Kissa on pussissa” (S.1E.2): ”Aivan kuten vasen ja oikea kätesi ovat toistensa peilikuvia… identtisiä ja kuitenkin vastakkaisia, niin myös kaksi orgaanista yhdistettä voi olla toistensa peilikuvia.” Koska metamfetamiinilla on yksi kiraalinen keskus, se voi esiintyä kahtena eri peilikuvamuotona, joita kutsutaan enantiomeereiksi (R- ja S-, jotka perustuvat substituenttien tärkeysjärjestykseen ja d- ja l- tai + ja -, jotka perustuvat vuorovaikutukseen tasopolaroidun valon kanssa). Koska pseudoefedriini ja efedriini ovat itsessään kiraalisia, (S-)-konfiguraatio α-hiilen pelkistyksessä tuottaa yksinomaan d-metamfetamiinia. Toisaalta reduktiivinen aminoituminen tuottaa d- ja l-metamfetamiinin raseemisen tai 50:50 seoksen. Tämä johtuu siitä, että planaarinen P2P-metyyliamiini-imiini ei ole kiraalinen ja vetyadditio tapahtuu yhtä paljon planaarisen imiinisidoksen kummaltakin puolelta. Enantiomeereillä on usein erilaiset biologiset vaikutukset. Walt selittää: ”Vaikka ne saattavat näyttää samalta, ne eivät aina käyttäydy samalla tavalla.” Hän havainnollistaa tätä oppikirjaesimerkillä talidomidista, aamupahoinvointilääkkeestä, joka aiheutti suuria synnynnäisiä epämuodostumia, kun sitä myytiin raseemisena seoksena, mikä johtui vähemmän aktiivisen enantiomeerin aktiivisuudesta. Vaikka kyseessä on yleinen pedagoginen havainnollistus, talidomidin enantiomeerit konvertoituvat elimistössä keskenään kiraalisen keskuksen happaman vedyn vuoksi. Tämä tarkoittaa, että Waltin väite siitä, että R-talidomidi olisi turvallista antaa raskaana oleville naisille, on teknisesti väärä, koska R-talidomidi muuttuisi elimistössä teratogeeniseksi S-talidomidiksi. Walt olisi voinut havainnollistaa tätä ilmiötä paremmin metamfetamiinilla, sillä d-metamfetamiini aiheuttaa klassisia stimuloivia vaikutuksia, kun taas l-metamfetamiini on vain heikko stimulantti mutta erinomainen dekongestantti, jota myydään Vicks®-inhalaattoreissa salanimellä les-desoksiefedriini. Enantiomeerit eivät helposti konvertoidu keskenään, koska metamfetamiinin kiraalisessa keskuksessa ei ole hapanta vetyä.
Reduktiivisen aminoitumisen käyttämisestä huolimatta Walt antaa ymmärtää, että hänen tuotteensa on enantiomeerisesti puhdas ”Laatikkoleikkurissa” (S.4E.1). Hän kysyy Victorilta: ”Jos pelkistyksemme ei ole stereospesifinen, miten tuotteemme voi olla enantiomeerisesti puhdas?”. Koska hän ei ole kemisti, Victor ei osannut vastata, ja joka tapauksessa, ennen kuin hän ehti yrittää, Gus viiltää hänen kurkkunsa auki laatikkoleikkurilla. Valitettavasti emme tiedä, bluffasiko Walt vain yrittäessään pelastaa itsensä ja Jessien hengen. Jos Waltin tuote on puhdasta d-metamfetamiinia, voimme olettaa, että hänen on käytettävä jotain tekniikkaa isomeerien erottamiseen tai ”ratkaisemiseen”, koska lähtöaine ei ole kiraalinen eikä pelkistys ole stereospesifinen. Kiteytys, derivointi kiraalisella ryhmällä ja sen jälkeinen fyysinen erottelu sekä kiraalinen kromatografia ovat kolme vaihtoehtoa. Kiteytys on suhteellisen helppoa ja tuottavaa, ja erotusaine voidaan kierrättää, mikä tekee siitä vihreän vaihtoehdon. Tiedämme myös, että Waltilla on ammatillista kokemusta kristallografiasta, mikä puhuu tämän menetelmän puolesta. Kiteellisessä resoluutiossa kiraalisen hapon (kuten D-viinihapon) ja yhdisteen välille muodostetaan diasteromeerinen kide tai kompleksi, jotta ne voidaan erottaa toisistaan. Toisin kuin enantiomeereillä, diastereomeereilla on erilaiset fysikaaliset ominaisuudet, joiden avulla kokit voivat erottaa ne toisistaan fysikaalisten keinojen, kuten liukoisuuden, avulla. Yksi metamfetamiinin erottamiseen käytetty kiraalihappo on di-p-toluoyyli-viinihappo . Vielä yksi asiaankuuluva seikka – stereoselektiivisiä reduktiivisia aminaatioita on suoritettu primaarista amiinia sisältävien enatiomeerisesti puhtaiden amfetamiinien syntetisoimiseksi käyttämällä epäsymmetristä synteesiä, jossa on käytetty kiraalista (R-) tai (S-)-α-metyylibentsyyliamiinia .
THE BLUE STUFF
Kuva sinisestä metamfetamiinista Kansas Cityn poliisilaitoksen poliisipäällikön blogista.
Waltin metamfetamiinista tulee sinistä, kun hän vaihtaa pseudoefedriinipelkistyksen reduktiosta reduktiiviseen aminoitumiseen. Toimittaessaan tätä uutta tuotetta kartellin huumekauppias Tucolle jaksossa ”Seitsemän kolmekymmentäseitsemän” (S.2E.1) Walt sanoo: ”Käytin erilaista kemiallista prosessia, mutta se on aivan yhtä puhdasta”. Omassa kielenkäytössään myös Jessie todistaa laadun sanomalla: ”Se voi olla sinistä, mutta se on pommi.” Lyhyen nuuskauksen jälkeen Tuco on samaa mieltä. ”Tiukka, tiukka, tiukka, tiukka, tiukka, joo, sininen, keltainen, vaaleanpunainen, ihan sama mies, tuokaa mulle sitä vaan”, hän huutaa.”
Puhtaana HCl:n suolana metamfetamiini on värittömänvalkoinen kiteinen kiinteä aine. Laitonta metamfetamiinia esiintyy useissa eri väreissä, joskin väritön, valkoinen ja keltainen ovat yleisimpiä. Salaisen tuotannon alkuaikoina yleinen oli ruskea vahamainen tuote, jota kutsuttiin nimellä maapähkinävoi crank. Kuten Waltin sininen, värit johtuvat reaktiossa syntyneistä epäpuhtauksista.
En tiedä, miksi kirjoittajat valitsivat sinisen, mutta siinä voi olla jotain logiikkaa. Uncle Fester’s Secrets of Methamphetamine Manufacture 7th Edition -kirjan (2005) viidennessä luvussa Uncle Fester kuvaa internet-keskustelua, jonka hän kävi ”toisen keittäjän” kanssa. Kun liuosta, jossa on 100 grammaa metamfetamiinin freebasea 1000 millilitrassa Et2O:ta, kaasutetaan paineella, ”prosessissa syntyy sinisen väristä tuotetta”. Minkä tahansa kemiallisen reaktion aikana tapahtuu ”sivureaktioita”, jotka tuottavat epäpuhtauksia. Epäpuhtauksien identiteetti ja määrä vaihtelevat synteeseittäin. Epäpuhtauksien profiilin avulla analyyttinen kemisti voi usein määrittää näytteen valmistuksessa käytetyn menetelmän. Analyyttisen kemistin on kuitenkin oltava varovainen – P2P:tä syntyy itse asiassa sivutuotteena pseudoefedriinin Nagai-pelkistyksessä. Kiteyttämällä, kromatografialla ja muilla puhdistusmenetelmillä voidaan poistaa joitakin epäpuhtauksia, mutta kaikkia on mahdotonta poistaa, ja pienikin määrä (alle yksi prosentti) voi vaikuttaa näytteen väriin.
Vaaleansinisestä väristä huolimatta Waltin tuote on erittäin puhdas. ”Laatikkoleikkuri” (S.4E.1) alkaa takaumalla, jossa Gale asentelee huimapäisesti laitteita pesulan superlaboratoriossa. Hän kertoo Gusille, että hänellä on näyte, jonka tämä pyysi häntä analysoimaan, ja sanoo sen olevan ”melko hyvä”. Sitten hän kertoo meille, että se oli Waltin tuote: ”En voi vielä selittää sinistä väriä.” Gale jatkaa ja takaa Gusille 96 prosentin puhtauden omalle tuotteelleen. Waltin näyte oli 99-prosenttisen puhdas ja ”ehkä jopa hieman yli sen”. Gale sanoo, että saadakseen varmuuden hän ”tarvitsisi laitteen nimeltä kaasukromatografi”. (Kaasukromatografi eli gc höyrystää ja erottaa näytteen komponentit toisistaan, jolloin epäpuhtaudet voidaan havaita ja kvantifioida.)
Vaikka ainakin yksi rikostekninen raportti sinisestä metamfetamiinista, ”sinisellä liidulla” pilaantuneesta näyttämättömästä jauhemaisesta näytteestä, on peräisin Breaking Badia varhaisemmalta ajalta , sarja on varmasti vaikuttanut kansainväliseen metamfetamiinikauppaan. Nopea haku viime vuosien viesteistä eri huumekeskustelufoorumeilla osoittaa, että korkealaatuista kiteistä sinistä metamfetamiinia on tavattu paljon. Vuonna 2010 Kansas Cityn MO:n poliisipäällikkö Darryl Forté kirjoitti blogiinsa merkinnän, jonka mukaan sinistä metamfetamiinia oli tavattu useita kertoja kahden edellisen kuukauden aikana.
Yllättävän moni Kansas Cityn lainvalvontahenkilöistä ja toimittajista ei saanut yhteyttä Breaking Badiin. Kahdessa uutisraportissa arveltiin, että sininen väri saattoi olla tehoton yritys huijata kemiallisia reagenssikenttätestejä, jotka antavat sinisen värin, kun ne testataan positiivisesti metamfetamiinille. Tuntuu hyvin epätodennäköiseltä, että hyvin menestyneet rikolliset uskoisivat, että heidän tuotteensa värjääminen siniseksi riittäisi huijaamaan poliisin havaitsemistoimia. Toinen selitys oli, että sininen väri oli markkinointitekniikka – huumekauppiaat käyttävät erilaisia menetelmiä tuotteidensa brändäämiseen, eivätkä värilliset huumeet ole uutta. Pyhän Patrickin päivänä Ohiossa sijaitsevassa Marietta-kaupungissa käytetään ilmeisesti myös vihreää crack-kokaiinia. Samoin DEA on törmännyt vaaleanpunaiseen mansikanmakuiseen kokaiiniin , ja metamfetamiinia on ollut saatavilla sateenkaaren eri väreissä ja mauissa .
Paras tietolähde ilmiöstä on vuonna 2010 ilmestynyt ”el Paso” -tiedustelutiedote, jossa kuvataan Breaking Bad -ohjelman mahdollista vaikutusta sinisen metamfetamiinin ilmestymiseen useissa osavaltioissa, mukaan lukien Texasissa, Kaliforniassa ja Washingtonissa joulukuusta 2009 alkaen. Tämän ”sinisen metamfetamiinin” tai ”sinisen jään” väitettiin olevan voimakkaampaa ja kalliimpaa – kahdessa näytteessä todettiin 98,4 ja 98,2 prosenttia puhdasta d-metamfetamiinia. Sinisen värin luonnetta ei valitettavasti määritetty, mutta sen arveltiin olevan väriainetta. Viihteen voimasta osoituksena meksikolaisten huumekartellien uskotaan olevan vastuussa näistä näytteistä.
TIIVISTELMÄ
Kuten nyt pitäisi olla selvää, Breaking Bad kuvaa tarkasti metamfetamiinin synteesiä. Monimutkaisten kemikaalien ääntämisestä erityisten reaktioiden esiintymiseen asti he tekevät kaiken oikein – Bryan Cranston ääntää kemialliset nimet paremmin kuin jotkut tuntemani jatko-opiskelijat. Tämä on mahdollista, koska Breaking Badin henkilökunta ”tekee kotiläksynsä” ja konsultoi asiantuntijoita, kuten kemian apulaisprofessori Donna Nelsonia Oklahoman yliopistosta. Ei, he eivät ole täydellisiä. Yksityiskohtia unohdetaan joskus, kuten lauhduttimia ei ole liitetty vesilähteeseen ja synteesivaiheiden järjestys on joskus väärä. Esitetty teollisen mittakaavan kiteytystekniikka ei ole minulle tuttu, mutta synteesikokemukseni ovat suhteellisen pienimuotoisia. Vaikka viihteen ei tarvitse aina onnistua, on mukavaa, että se onnistuu. Viimeisten jaksojen alkaessa toivon, että Breaking Bad asettaa edelleen uuden standardin huumeviihteelle.
Lähteet
1. Nagai N. Tutkimuksia Ephedraceae-komponenteista yrttilääketieteessä. Yakugaku Zasshi 1983;139:901-933
2. Owen F. No Speed Limit: The Highs and Lows of Meth. St. Martin’s Griffin. 2008
3. U.S. Department of Justice National Drug Intelligence Center. National Drug Threat Assessment. 2011.
4. Albouy, Dominique; Etemad-Moghadam, Guita; Vinatoru, Mircea; Koenig, Max. Punaisen fosforin regeneratiivinen rooli parissa ’HIaq/Pred’. Journal of Organometallic Chemistry. 1997;529:295-299.
5. Ogata A. Efedriinin konstituutio – Desoksiefedriini Journal of the Pharmaceutical Society of Japan. 1919; 451:751-54
6. Uncle Fester. Metamfetamiinin valmistuksen salaisuudet 7. painos. Loompanics Unlimited. 2005
7. Freeh L. Large-Scale Methamphetamine Manufacture. P2P:n reduktiivinen aminaatio katalyyttisen hydrogenoinnin avulla Adams-katalyyttiä käyttäen.https://www.erowid.org/archive-/rhodium/chemistry/…
8. Allen A. Cantrell TS. Synteettiset pelkistykset salaisissa amfetamiini- ja metamfetamiinilaboratorioissa: A Review. Forensics Science International. 1989;42:183-199.
9. Frank RS. The Clandestine Drug Laboratory Situation in the United States. Journal of Forensic Science. 1983;28:18-31.
10. Stevenson M. Perez A. Mexico Meth Bust: Army Finds 15 Tons Of Pure Methamphetamine. Huffington Post. 2012. http://www.huffingtonpost.com/2012/02/09/-mexico-m…
11. Maxwell JC. Breecht ML. Metamfetamiini: tässä sitä taas mennään? Addictive Behaviors. 2011;36:1168-73.
12. Koop DW. Pseudoefedriini Crackdown Forces Mexican Meth Cartels To Go Back To Basics. Huffington Post. 2009. http://www.huffingtonpost.com/2009/12/14/-pseudoep…
13. Kozma D. Fogassy E. Metamfetamiinin optinen resoluutio O,O’-Dibentsoyyli-R,R-viinihapolla dikloorietaani – vesi – metanoli -liuotinjärjestelmässä. Synthetic Communications. 1999;29:4315-4319.
14. Nichols DE. Barfknecht CF. Rusterholz DB. Benington F. Morin RD.
Psykotomimeettisten fenyyli-isopropyyliamiinien asymmetrinen synteesi. Journal of Medicinal Chemistry. 1973;16:480-483.
15. Windahl K.L. McTigue M.J. Pearson J.R. Pratt S.J. Rowe J.E. Sear E.M. Pseudoefedriinistä pelkistämällä pseudoefedriinistä hydriodihapolla ja punaisella fosforilla syntetisoidussa metamfetamiinissa esiintyvien epäpuhtauksien tutkiminen. Forensic Science International. 1995; 76:97-114.
16. Leinwand D. DEA: Flavored meth use on kasvussa. USA TODAY. 2007. http://usatoday30.usatoday.com/news/nation/2007-03…
17. Zachariah H. Huumeepäillyt värjäävät crack-kokaiinia vihreäksi Pyhän Patrickin päivää varten. Columbus Dispatch. 2008. http://www.dispatch.com/content/stories/local/-
2008/03/20/green.html
18. Yhdysvaltain oikeusministeriö. Drug Enforcement Administration. Microgram Bulletin. Heinäkuu 2008;41(7):59-67. http://www.justice.gov/dea/pr/micrograms/2008/mg07…
19. El Pason tiedustelukeskus. Tactical Bulletins Team – Bulletin EB10-25. Blue Meth. 2010. http://publicintelligence.net/el-paso-intelligece-…
Lisätietoa metasta:
Säästäväisyyden valitsema huume
’Breaking Bad’ May as Well Be Set in China
Meth Heads Are Robbing People’s Graves
I Love Meth