Kromi(II)kloridi: CrCl2

Primääristen 1,1,1-trikloorialkaanien tasaisesta pelkistämisestä kromi(II)kloridilla kromi(II)kloridin kanssa ylimäärän trietyyliamiinin läsnä ollessa huoneenlämmössä syntyy nukleofiilisiä sekoitettuja kromi(II)- ja kromi(III)-asetylideja. Nämä lajit syntyvät kromi(III)-vinyylideenikarbenoideista. On osoitettu, että harvinaiset matala-arvoiset Cr(II)-asetylidit muodostuvat Cr(II)Cl(2):n C-H-insertiosta terminaalisiin alkyyneihin, jotka muodostuvat in situ Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW) -järjestelyllä, kun taas Cr(III)-asetylidit muodostuvat samanaikaisesti HCl:n eliminoimalla kromi(III)-vinyylideenikarbenoidista. Molemmat poikkeavat reitit johtavat kaiken kaikkiaan nukleofiilisten asetylidien muodostumiseen. Elektrofiilisten aldehydien kanssa tapahtuvassa in situ -loukussa saatiin propargyylialkoholeja. Lisäksi deuterointikokeet ja deuteriumilla leimattujen 1,1,1-trikloroalkaanisubstraattien käyttö osoittivat matala-arvoisten Cr(II)-asetyliidien esiintymisen, jotka ovat potentiaalisesti käyttökelpoisia, mutta erittäin vaikeasti saavutettavia synteettisiä välituotteita.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.