4-Chlorobenzaldéhyde

4-Chlorobenzaldéhyde Propriétés chimiques,utilisations,production

4-Chlorobenzaldéhyde

Le p-Chlorobenzaldéhyde est également connu sous le nom de 4-chlorobenzaldéhyde. Il est incolore flocon cristallin à la poudre jaune pâle. Le poids moléculaire est de 140,57. Le point de fusion est de 47,5 ℃. Le point d’ébullition est de 213~214 ℃. La densité relative est de 1,196 (61/4 ℃). L’indice de réfraction est de 1,5552 (61 ℃). Le point d’éclair est de 87 ℃. Il est insoluble dans l’eau, facilement soluble dans l’alcool, l’éther et le benzène et soluble dans l’acétone. Il peut être évaporé en même temps que la vapeur. Il peut être utilisé comme intermédiaire de médicaments et de colorants, pour la fabrication de la chlormézanone, de l’acide dapsone aminobutyrique, etc. Il peut être obtenu par la chloration et l’hydrolyse du chlorotoluène. Il peut également être produit par l’oxydation du p-chlorotoluène par le dioxyde de manganèse. En outre, il peut également être fabriqué par l’oxydation à l’air du p-chlorotoluène.
Il peut être utilisé pour produire le régulateur de croissance des plantes paclobutrazol : prendre le p-dichlorobenzène formaldéhyde et la 2,2-diméthyl-3-butanone comme matière première, les faire réagir entre eux dans la solution d’hydroxyde de sodium et de tert-butanol, générant le 1-(2,2-diméthyl-3-cétone-4-pentène) p-chlorophényle. Dans la solution d’acétate d’éthyle, prendre du nickel comme catalyseur et avoir une réaction d’hydrogénation à une température élevée pour donner du 1-(2,2-diméthyl-3-pentanone) chlorobenzène ; avoir une réaction de bromation à la solution de tétrachlorure de carbone pour générer du 1-(2,2-diméthyl-4-bromo-3-pentanone) p-chlorophényle, et ensuite mettre dans une solution d’acétone pour avoir une réaction avec du 2,4-triazole, et finalement générer du paclobutrazol dans la solution de méthanol d’hydrure de bore de sodium.
Le baclofène peut être utilisé comme relaxant des muscles squelettiques et agent antispasmodique de la colonne vertébrale. Il est produit par le processus suivant : d’abord le p-Chlorobenzaldéhyde a une réaction de condensation avec l’acétoacétate d’éthyle pour générer le méthylène-bis-éthyl acétoacétate de chlorobenzène. Ensuite, chauffer et hydrolyser pour obtenir l’acide p-chlorophényl glutarique. Utiliser ensuite de l’anhydride acétique pour la déshydratation et la cyclisation pour obtenir de l’anhydride p-chlorophényl glutarique. Ensuite, utiliser de l’ammoniac aqueux concentré pour l’amination pour générer de l’imide d’acide chlorophényl glutarique, et enfin avoir une réaction d’ouverture de cycle et une dégradation pour l’obtenir.

Les informations ci-dessus sont éditées par le Chemicalbook de Dai Xiongfeng.

Propriétés chimiques

Le p-chlorobenzaldéhyde est un solide blanc avec une m.p. de 46~47 ℃, une b.p. de 213~214 ℃ et un n20D 1,5640, Il est soluble dans le benzène, le toluène et d’autres solvants mais insoluble dans l’eau.

Utilisations

Le p-Chlorobenzaldéhyde est non seulement l’intermédiaire des fongicides tébuconazole, des régulateurs de croissance des plantes uniconazole mais aussi l’intermédiaire de l’insecticide chlorfenapyr. En médecine, il peut être utilisé comme intermédiaire de la chlormezanone et de l’acide aminobutyrique de la dapsone et comme intermédiaire de colorants.
Il peut être utilisé pour la fabrication de la chlormezanone sédative et du colorant Acid Brilliant Blue 6B, etc.
Dans le domaine des pesticides, il peut être utilisé pour la fabrication de l’aldéhyde cinnamique chloré et de l’agent de désherbage.
Il peut être appliqué à la synthèse organique pour la fabrication du triphénylméthane et des intermédiaires liés aux colorants.

Méthode de production

Les méthodes de préparation couramment utilisées sont les suivantes .
Réaction à la lumière
Jeter le p-chlorotoluène dans le réacteur équipé d’une lampe UV et faire passer du chlore gazeux à une température de réaction de 60~100 ℃ pour la réaction. Le rapport molaire entre la quantité de p-chlorotoluène et la quantité de chlore gazeux doit être de 1 : 1,5. Vous pouvez contrôler la profondeur de chlore par approche GC. Le produit de la réaction contient du chlorure de chlorobenzyle, du dichlorure de p-chlorobenzal et du 4-α, α, α-tétrachloro toluène. Dans le cas d’une grande profondeur de chlore, il y a moins de quantité de chlorure de p-chlorobenzyle tandis que la quantité de 4-α, α, α-tétrachloro toluène est d’environ 8% avec tous les trois composants ci-dessus séparés par distillation.
Le mélange de dichlorure de 4-chlorobenzal et de 4-α, α, α-tétrachloro-toluène peut avoir une réaction d’hydrolyse en présence de catalyseurs tels que FeCl3, ZnCl2, SnCl4, et des oxydes métalliques avec la température de réaction étant 110~140 ℃. Ajouter de l’eau pendant 4 heures de réaction, utiliser l’approche GC pour contrôler la fin de la réaction, puis passer par la distillation sous vide, sous la protection de l’azote gazeux, recueillir la fraction de 124 ℃/5,4kPa qui est le produit de p-chlorobenzaldéhyde avec la pureté étant plus de 99% et le rendement étant plus de 93% (calculé à partir du dichlorure de 4-chlorobenzal).
La chloration catalytique de l’Azobisisobutyronitrile:

Ajouter du p-chlorotoluène dans le réacteur et chauffé à 160 ℃, ajouter de l’azobisisobutyronitrile comme catalyseur et faire passer du chlore gazeux pour démarrer la réaction. Utiliser l’approche GC pour contrôler le point final de la réaction. Prendre soin d’éviter la génération de 4-α, α, α-tétrachlorure de toluène et ensuite appliquer la distillation sous vide, recueillir la fraction de 116~126 ℃/3kPa avec le rendement étant 87%. La première fraction de p-chlorotoluène et de chlorure de p-chloro-benzyle peut être recyclée pour une application ultérieure.
Ajouter le dichlorure de 4-chlorobenzal obtenu ci-dessus dans un réacteur. Puis ajouter SnCl2 et de l’eau adéquate pour la réaction à reflux pendant 4h avec le cristal blanc obtenu après traitement étant le produit et la pureté étant 96% et le rendement étant 94%.
Approche d’hydrolyse de la méthénamine
Ajouter la méthénamine, l’eau au réacteur, ajouter le produit de réaction de chloration légère de p-chlorotoluène, chlorure de chlorobenzyle et dichlorure de 4-chloro-benzal au ballon de réaction et avoir la réaction à 60~100 ℃ pendant 30~60min. Le point final de la réaction est atteint lorsque le taux de conversion de l’hydrolyse du chlorure de benzyle est de 99%. Après le post-traitement, nous pouvons obtenir le p-chlorobenzaldéhyde avec la pureté étant 99% et le rendement de étant 93,82%.
Oxydation de dioxyde de manganèse
Prendre le p-chlorotoluène comme matières premières, en présence de l’acide sulfurique, prendre le dioxyde de manganèse comme agent oxydant pour l’oxydation et ensuite avoir la distillation de vapeur pour obtenir le p-chlorobenzène formaldéhyde qui est la méthode de laboratoire.
En plus de ces méthodes, il y a aussi quelques autres méthodes dont la synthèse électrochimique et la méthode d’oxydation catalytique. Ces méthodes sont plus difficiles à appliquer pour l’industrialisation. Certaines technologies ne sont pas encore mûres et doivent être étudiées plus avant. En ce qui concerne l’hydrolyse du chlorure de 4-chlorobenzal, nous pouvons également utiliser de l’acide nitrique à 65% pour la réaction d’hydrolyse à 90°C. La pureté du produit est élevée et atteint 99% avec un rendement de 80%. En outre, en présence de trichlorure de phosphore, l’utilisation de chlore gazeux pour la chloration et la réaction d’hydrolyse en présence d’acide sulfurique peuvent également générer du chlorobenzaldéhyde, mais avec un rendement inférieur et une technologie plus ancienne. Pour cette raison, pour la technologie optimale de production de p-chlorobenzaldéhyde, vous pouvez choisir : utiliser le p-chlorotoluène comme matière première, effectuer une chloration légère, contrôler la profondeur du chlorure, puis appliquer la réaction d’hydrolyse de la méthénamine. En faisant cela, vous avez besoin d’un petit investissement ; opération facile et peut obtenir des produits de haute qualité et un rendement élevé.

Catégorie

substances toxiques

Gradation de la toxicité

empoisonnement

Toxicité aiguë

DL50 orale-rat : 1575 mg/kg ; DL50 orale-souris : 1400 mg/kg

Propriétés d’inflammabilité et de danger

la décomposition thermique peut libérer des oxydes d’azote toxiques et des fumées de chlorures.

Caractéristiques de stockage

entrepôt : basse température, sec, ventilation

Moyens d’extinction

eau, dioxyde de carbone, mousse, poudre

Propriétés chimiques

poudre cristalline incolore à jaune clair

Référence(s) à la synthèse

Communications synthétiques, 26, p. 1, 1996 DOI : 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, p. 1395, 2002 DOI : 10.1016/S0040-4039(02)00027-8

Description générale

Poudre incolore à jaune ou solide cristallin blanc. Odeur piquante.

Air &Eau Réactions

Le 4-chlorobenzaldéhyde est sensible à l’exposition à l’air. Insoluble dans l’eau.

Profil de réactivité

Le 4-chlorobenzaldéhyde est sensible à l’exposition à l’air. Le 4-Chlorobenzaldéhyde est également sensible à la lumière. RÉACTIVITÉ : Le 4-Chlorobenzaldéhyde est incompatible avec les bases fortes, les oxydants forts et les agents réducteurs forts.

Danger d’incendie

Le 4-chlorobenzaldéhyde est combustible.

Méthodes de purification

Le cristalliser à partir d’EtOH/eau (3:1), puis le sublimer deux fois à ~50o/2mm.