Chlorure de chrome(II) : CrCl2

Des acétylures mixtes nucléophiles de chrome(II) et de chrome(III) sont générés par la réduction douce de 1,1,1-trichloroalcanes primaires avec du chlorure de chrome(II) en présence d’une quantité excessive de triéthylamine à température ambiante. Ces espèces proviennent de carbénoïdes vinylidènes de chrome(III). Il a été démontré que les acétylures de Cr(II) peu communs et de faible valence sont formés par insertion C-H de Cr(II)Cl(2) dans des alcynes terminaux, formés in situ par le réarrangement de Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW), alors que les acétylures de Cr(III) sont générés simultanément par élimination de HCl du carbénoïde de vinylidène de chrome(III). Les deux voies divergentes aboutissent, globalement, à la formation d’acétylures nucléophiles. Le piégeage in situ avec des aldéhydes électrophiles a permis d’obtenir des alcools propargyliques. En outre, des expériences de deutération et l’utilisation de substrats 1,1,1-trichloroalcane marqués au deutérium ont démontré la prévalence d’acétylures de Cr(II) de faible valence, des intermédiaires synthétiques potentiellement utiles, mais très insaisissables.

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