Le 1-Hexène est couramment fabriqué par deux voies générales : (i) les procédés à gamme complète via l’oligomérisation de l’éthylène et (ii) la technologie à usage unique. Une voie mineure vers le 1-hexène, utilisée commercialement à plus petite échelle, est la déshydratation de l’hexanol. Avant les années 1970, le 1-hexène était également fabriqué par craquage thermique des cires. Les hexènes internes linéaires étaient fabriqués par la chloration/déshydrochloration des paraffines linéaires.
« L’oligomérisation de l’éthylène » combine les molécules d’éthylène pour produire des alpha-oléfines linéaires de différentes longueurs de chaîne avec un nombre pair d’atomes de carbone. Cette approche permet d’obtenir une distribution ou une « gamme complète » d’alpha-oléfines. Le procédé Shell higher olefin (SHOP) utilise cette approche. Linde et SABIC ont développé la technologie α-SABLIN qui utilise l’oligomérisation de l’éthylène pour produire 21 % de 1-hexène. CP Chemicals et Innovene disposent également de procédés à gamme complète. Typiquement, la teneur en 1-hexène varie d’environ vingt pour cent de distribution dans le procédé Ethyl (Innovene), alors que seulement douze pour cent de distribution dans les procédés CP Chemicals et Idemitsu.
Une route à dessein vers le 1-hexène utilisant la trimérisation de l’éthylène a été mise en service pour la première fois au Qatar en 2003 par Chevron-Phillips. Une deuxième usine devait démarrer en 2011 en Arabie saoudite et une troisième était prévue pour 2014 aux États-Unis. Le procédé de Sasol est également considéré comme une voie polyvalente pour le 1-hexène. Sasol utilise commercialement la synthèse Fischer-Tropsch pour fabriquer des carburants à partir du gaz de synthèse dérivé du charbon. La synthèse récupère le 1-hexène à partir des flux de combustible susmentionnés, où la coupe initiale de la concentration en 1-hexène peut être de 60 % dans une distillation étroite, le reste étant constitué de vinylidènes, d’oléfines internes linéaires et ramifiées, de paraffines linéaires et ramifiées, d’alcools, d’aldéhydes, d’acides carboxyliques et de composés aromatiques. La trimérisation de l’éthylène par des catalyseurs homogènes a été démontrée. Une voie alternative à usage unique a été rapportée par Lummus Technology.