4-Chlorobenzaldehyde Chemical Properties,Uses,Production
4-Chlorobenzaldehyde
p-Chlorobenzaldehyde is also known as 4-chlorobenzaldehyde.It’s not been a rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid rapid level. それは無色のフレーク状結晶から淡黄色の粉末です。 分子量は140.57です。 融点は47.5℃です。 沸点は213〜214℃です。 相対密度は1.196（61/4℃）です。 屈折率は1.5552 (61 ℃)である. 引火点は87℃である。 水に不溶で、アルコール、エーテル、ベンゼンに溶けやすく、アセトンに溶ける。 水蒸気と一緒に蒸発させることができる。 医薬、染料の中間体、クロルメザノン、ダプソンアミノ酪酸等の製造に使用される。 クロロトルエンの塩素化および加水分解により得られる。 また、p-クロロトルエンの二酸化マンガン酸化により製造することもできる。 さらに、p-クロロトルエンを空気酸化することによっても製造することができる。
植物成長調節剤paclobutrazolの製造に用いることができる：p-ジクロロベンゼンホルムアルデヒドと2，2-ジメチル-3-ブタノンを原料とし、水酸化ナトリウムとtert-ブタノールの溶液中で互いに反応させて1-（2，2-ジメチル-3-ケトン-4-ペンテン）pp-クロロフェニールを生成させる。 酢酸エチル溶液にニッケルを触媒として入れ、高温で水素化反応させて1-(2,2-ジメチル-3-ペンタノン)クロロベンゼンを生成し、四塩化炭素溶液で臭素化反応させて1-（2,2-ジメチル-4-ブロモ-3-ペンタノン）パラクロロフェニルを生成し、さらにアセトン溶液に投入して2，4-トリアゾールと反応させて、最後に水素化ホウ素ナトリウムメタノール溶液でパクロブトラゾルを生成させる。
バクロフェンは、骨格筋弛緩剤、脊椎の鎮痙剤として使用されることがある。 p-クロロベンズアルデヒドとアセト酢酸エチルを縮合反応させ、クロロベンゼン・メチレン-ビスエチルアセトアセテートを生成する工程で製造されます。 その後、加熱して加水分解し、p-クロロフェニルグルタル酸を得る。 さらに無水酢酸を使用して脱水環化し、p-クロロフェニルグルタル酸無水物を得る。 次に濃厚水性アンモニアでアミノ化し、クロロフェニルグルタル酸イミドを生成し、最後に開環反応と分解を行い、得ます。
以上の情報は、戴雄峰の化学書によって編集されています。
化学的性質
p-クロロベンズアルデヒドは白色の固体で、質量平均は46～47℃、213～214℃、n20D 1.5640、ベンゼン、トルエンなどの溶媒に溶け、水には不溶である。
用途
p-クロロベンズアルデヒドは、テブコナゾール殺菌剤、植物成長調節剤ウニコナゾールの中間体であるだけでなく、殺虫剤クロルフェナピルの中間体でもある。 医薬ではクロルメザノン、ダプソンアミノ酪酸の中間体や染料中間体として使用されます。
鎮静剤クロルメザノン、染料アシッドブリリアントブルー6Bなどの製造に使用できる。
農薬分野では、塩素桂皮アルデヒド、除草剤の製造に使用できる。
有機合成では、トリフェニルメタン、染料関連中間の製造に応用できる。
製造方法
一般的に使用される調製方法は以下の通りである。
光反応
紫外線ランプを備えた反応器にp-クロロトルエンを投入し、反応温度60~100℃で塩素ガスを通し、反応させる。 p-chlorotoluene量と塩素ガス量のモル比は1:1.5であることが望ましい。 GCアプローチで塩素の深さを制御することができます。 反応生成物には、塩化クロロベンジル、p-クロロベンザールジクロライド、4-α, α, α-テトラクロロトルエンが含まれる。 塩素深度が大きい場合、p-クロロベンジルクロライドの量は少なく、4-α、α、α-テトラクロロトルエンの量は、上記3成分をすべて蒸留分離した状態で約8％であり、塩素深度が大きい場合、p-クロロベンジルクロライドの量は少なく、4-α、α、α-テトラクロロトルエンは、約8％であります。
4-クロロベンジルジクロライドと4-α，α-テトラクロロトルエンの混合物は、FeCl3、ZnCl2、SnCl4、金属酸化物などの触媒の存在下で、反応温度を110〜140℃として加水分解反応を行うことができる。 水を加えて4時間反応させ、反応の終了をGCで制御し、窒素ガスで保護しながら減圧蒸留し、純度99%以上、収率93%以上（4-クロロベンズアルデヒドから計算）のp-クロロベンズアルデヒドの生成物である124 ℃/5.4kPaの留分を回収する。
アゾビスイソブチロニトリルの触媒塩素化：
反応器にp-クロロトルエンを加え160℃に加熱し、触媒としてアゾビスイソブチロニトリルを加えて塩素ガスを通して反応を開始させる。 反応の終点はGCで管理する。 4-α、α、α-四塩化トルエンの生成を避け、減圧蒸留を行い、116～126℃/3kPaの留分を回収し、収率は87%である。 p-クロロトルエンとp-クロロベンジルクロライドの最初のフラクションは、さらなるアプリケーションのためにリサイクルすることができます。
上記で得られた4-クロロベンザールジクロライドを反応器に入れる。 メテナミン加水分解法
反応器にメテナミン、水を加え、p-クロロトルエン、塩化ベンジル、4-クロロベンザールジクロリドの光塩素化反応生成物を反応フラスコに加え、60～100℃で30～60分反応させる。 塩化ベンジルの加水分解転化率が99%になったとき、反応の終点とする。 後処理後、我々は99％である純度と93.82％であることの収率でp-クロロベンズアルデヒドを得ることができます。
二酸化マンガン酸化
硫酸の存在下で、原料としてp-クロロトルエン取り、酸化のための酸化剤として二酸化マンガンを取り、その後実験室の方法であるp-クロロベンゼンホルムアルデヒド得るために蒸気蒸留を持っています。
これらの方法のほかに、電気化学的合成法、触媒的酸化法などがある。 これらの方法は工業化への応用がより困難である。 また、技術的に成熟していないものもあり、今後の研究が待たれる。 4-クロロベンザールクロライドの加水分解については、65%硝酸を使用して90℃で加水分解反応を行うことも可能である。 生成物の純度は高く、99%まで、収率は80%である。 また、三塩化リンの存在下、塩素ガスで塩素化し、さらに硫酸の存在下で加水分解反応させてもクロロベンズアルデヒドは生成しますが、収率が低く、技術も古くなります。 このため、p-クロロベンズアルデヒドの最適な製造技術としては、p-クロロトルエンを原料とし、軽塩素化を行い、塩素の深さをコントロールした後、メテナミン加水分解反応を行う方法があります。 これを行うことにより、あなたは小さな投資を必要とし、簡単な操作と高い製品の品質と高い収率を得ることができます。
カテゴリー
毒物
毒性等級
中毒
急性毒性
経口-ラットLD50：1575mg/kg、経口-マウスLD50：1400mg/kg
可燃性と危険性
熱分解で有害窒素酸化物や塩化物の煙を放出することができます。
貯蔵特性
倉庫：低温、乾燥、換気
消火媒体
水、二酸化炭素、泡、粉末
化学的性質
無色～淡黄色の結晶性粉末
合成文献
Synthetic Communications, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, p.1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8
概要
無色～黄色の粉末または白色の結晶性の固形物である。 刺激臭がある。
空気 &水反応
4-Chlorobenzaldehydeは空気への曝露に敏感である。 水に不溶。
反応性プロファイル
4-Chlorobenzaldehydeは、空気への暴露に敏感である。 また、4-Chlorobenzaldehydeは光に敏感である。 反応性: 4-Chlorobenzaldehydeは、強塩基、強酸化剤、強還元剤と相容れない。
火災の危険性
4-Chlorobenzaldehydeは可燃性である。
精製方法
EtOH/水(3:1)から結晶化し、~50o/2mmで2回昇華させる。