4-Clorobenzaldeído Propriedades Químicas,Utilizações,Produção
4-Clorobenzaldeído
p-Clorobenzaldeído também é conhecido como 4-Clorobenzaldeído. É cristalino incolor em flocos até pó amarelo pálido. O peso molecular é de 140,57. O ponto de fusão é 47,5 ℃. O ponto de ebulição é 213~214 ℃. A densidade relativa é de 1,196 (61/4 ℃). O índice de refracção é 1,5552 (61 ℃). O ponto de fulgor é 87 ℃. É insolúvel em água, facilmente solúvel em álcool, éter e benzeno e solúvel em acetona. Pode ser evaporado juntamente com o vapor. Pode ser utilizado como intermediário de medicamentos e corantes, para a fabricação de clormezanona, ácido aminobutírico dapsona e assim por diante. Pode ser obtido através da cloração e hidrólise do clorotolueno. Também pode ser produzido através da oxidação do p-clorotolueno oxidação do dióxido de manganês. Além disso, também pode ser produzido através da oxidação do p-clorotolueno pelo ar.
Pode ser usado para produzir o paclobutrazol regulador de crescimento da planta: tomar o p-diclorobenzeno formaldeído e 2,2-dimetil-3-butanona como matéria-prima, tê-los reagindo uns com os outros na solução de hidróxido de sódio e tert-butanol, gerando 1-(2,2-dimetil-3-cetona-4-pentenilo) p-clorofenil. Na solução de acetato de etilo, tomar níquel como catalisador e ter reação de hidrogenação a alta temperatura para produzir 1-(2,2-dimetil-3-pentanona) clorobenzeno; ter reação de brominação na solução de tetracloreto de carbono para gerar 1-(2,2-dimetil-4-bromo-3-pentanona) p-clorofenil, e ainda colocar em solução de acetona para ter reação com 2,4-triazol, e finalmente gerar paclobutrazol na solução de metanol de hidreto de boro de sódio.
Baclofeno pode ser usado como relaxante muscular esquelético e agente antiespasmódico da coluna vertebral. É produzido através do seguinte processo: o primeiro p-Clorobenzaldeído tem reacção de condensação com acetoacetato de etilo para gerar clorobenzeno metileno-bis-acetato de etilo. Em seguida, aquece e hidrolisa para obter o ácido glutárico p-clorofenil. Utilizar ainda anidrido acético para desidratação e ciclagem para obter o anidrido glutárico p-clorofenil. Em seguida, utilizar amônia aquosa concentrada para a aminação para gerar ácido clorofenil glutárico imida, e finalmente ter reação de abertura de anel e degradação para obtê-lo.
A informação acima é editada pelo Chemicalbook of Dai Xiongfeng.
Propriedades Químicas
p-Clorobenzaldeído é um sólido branco com m.p. de 46~47 ℃, b.p. de 213~214 ℃ e n20D 1.5640, É solúvel em benzeno, tolueno e outros solventes, mas insolúvel em água.
Usos
p-Clorobenzaldeído não é apenas o intermediário dos fungicidas tebuconazol, reguladores de crescimento de plantas uniconazol, mas também o intermediário do inseticida clorfenapir. Na medicina pode ser utilizado como intermediário da clormezanona e dapsona ácido aminobutírico e intermediários de corantes.
Pode ser usado para a fabricação de clormezanona sedativa e corante Ácido azul brilhante 6B, etc.
No campo de pesticidas, pode ser usado para a fabricação de aldeído cinâmico cloro e agente de monda.
Pode ser aplicado na síntese orgânica para a fabricação de trifenilmetano e intermediário relacionado ao corante.
Método de produção
Os métodos de preparação comumente utilizados são os seguintes.
Reacção leve
Lançar p-clorotolueno no reactor equipado com uma lâmpada UV e colocar através de gás cloro a uma temperatura de reacção de 60~100 ℃ para reacção. A razão molar entre a quantidade de p-clorotolueno e a quantidade de cloro gasoso deve ser 1: 1,5. Você pode controlar a profundidade do cloro através da aproximação de GC. O produto de reacção contém cloreto de clorobenzilo, dicloreto de p-clorobenzal e 4-α, α, α-tetrachloro tolueno. No caso de cloro de grande profundidade, há menos quantidade de cloreto de p-clorobenzil, enquanto a quantidade de 4-α, α, α-tetracloro tolueno é cerca de 8% com todos os três componentes acima separados por destilação.
A mistura de dicloreto de 4-clorobenzeno e 4-α, α, α-tetracloro-tolueno pode ter reação de hidrólise na presença de catalisadores como FeCl3, ZnCl2, SnCl4, e óxidos metálicos, sendo a temperatura de reação 110~140 ℃. Adicionar água durante 4 horas de reação, utilizar a abordagem GC para controlar o fim da reação, e depois passar por destilação a vácuo, sob a proteção do gás nitrogênio, recolher a fração de 124 ℃/5,4kPa que é o produto do p-clorobenzaldeído com a pureza sendo superior a 99% e o rendimento sendo superior a 93% (calculado a partir do dicloreto de 4-clorobenzal).
A cloração catalítica do Azobisisobutyronitrilo:
Adicionar p-clorotolueno ao reactor e aquecido a 160 ℃, adicionar azobisobutyronitrilo como catalisador e colocar através de gás cloro para iniciar a reacção. Utilizar a abordagem GC para controlar o ponto final da reacção. Tome cuidado para evitar gerar 4-α, α, α-tetracloreto de tolueno e depois aplique destilação a vácuo, recolha a fracção de 116~126 ℃/3kPa com um rendimento de 87%. A primeira fracção de p-clorotolueno e cloreto de p-cloro-benzilo pode ser reciclada para posterior aplicação.
Adicionar o dicloreto de 4-clorobenzal obtido acima em um reator. Em seguida adicionar SnCl2 e água adequada para reação após refluxo por 4h com o cristal branco obtido após o tratamento sendo o produto e a pureza sendo 96% e o rendimento sendo 94%.
Methenamine hydrolysis approach
Adicionar metenamina, água ao reator, adicionar o produto da reação de cloração leve de p-clorotolueno, cloreto de clorobenzil e dicloreto de 4-cloro-benzal ao balão de reação e ter reação a 60~100 ℃ por 30~60min. O ponto final da reacção é atingido quando a razão de conversão de hidrólise do cloreto de benzilo é de 99%. Após o pós-tratamento, podemos obter p-clorobenzaldeído com pureza de 99% e rendimento de 93,82%.
Oxidação do dióxido de manganês
Passar p-clorotolueno como matéria-prima, na presença de ácido sulfúrico, tomar dióxido de manganês como agente oxidante para a oxidação e depois fazer destilação a vapor para obter p-clorobenzeno formaldeído que é o método de laboratório.
Para além destes métodos, existem também alguns outros métodos incluindo a síntese electroquímica e o método de oxidação catalítica. Estes métodos são mais difíceis de serem aplicados para a industrialização. Algumas tecnologias ainda não estão maduras, enquanto se aguarda um estudo mais aprofundado. Em relação à hidrólise do cloreto de 4-clorobenzal, também podemos utilizar ácido nítrico a 65% para a reação de hidrólise a 90°C. A pureza do produto é alta e chega a 99%, sendo o rendimento de 80%. Além disso, na presença de tricloreto de fósforo, utilizando gás cloro para a cloração e ainda ter reação de hidrólise na presença de ácido sulfúrico também pode gerar clorobenzaldeído, mas com menor rendimento e a tecnologia mais antiga. Por esta razão, para a tecnologia ideal para produzir o clorobenzaldeído p, você pode escolher: usar o clorobenzaldeído p como matéria-prima, ter cloração leve, controlar a profundidade do cloreto, em seguida, aplicar a reação de hidrólise de metenamina. Ao fazer isso, você precisa de um pequeno investimento; fácil operação e pode obter produtos de alta qualidade e alto rendimento.
Categoria
Substâncias tóxicas
Toxicidade
Toxicidade aguda
Toxicidade aguda
Rato oral LD50: 1575 mg/kg; Rato oral LD50: 1400 mg/kg
Flamabilidade e propriedades perigosas
Decomposição térmica pode libertar óxidos de azoto tóxicos e fumos de cloretos.
Características de armazenamento
Armazém: baixa temperatura, seco, ventilação
Meios de extinção
Água, dióxido de carbono, espuma, pó
Propriedades químicas
Pó cristalino incolor a amarelo claro
Síntese Referência(s)
Comunicações Sintéticas, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Cartas tetraedro, 43, p. 1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8
Descrição Geral
Pó incolor a amarelo ou sólido cristalino branco. Odor pungente.
Air &Reações à água
4-Clorobenzaldeído é sensível à exposição ao ar. Insolúvel na água.
Perfil de reatividade
O 4-clorobenzaldeído é sensível à exposição ao ar. O 4-clorobenzaldeído também é sensível à luz. REACTIVIDADE: O 4-Clorobenzaldeído é incompatível com bases fortes, oxidantes fortes e agentes redutores fortes.
Perigo de incêndio
4-Clorobenzaldeído é combustível.
Métodos de purificação
Cristalizar a partir de EtOH/água (3:1), depois sublimá-lo duas vezes a ~50o/2mm.