Cloruro di cromo (II): CrCl2

Gli acetiluri misti nucleofili di cromo (II) e cromo (III) sono generati dalla riduzione omogenea di 1,1,1-tricloroalcani primari con cloruro di cromo (II) in presenza di un eccesso di trietilammina a temperatura ambiente. Queste specie derivano da carbenoidi vinilidenici di cromo(III). È stato dimostrato che i non comuni acetilidi di Cr(II) a basso valore si formano per inserzione C-H di Cr(II)Cl(2) in alchini terminali, formati in situ attraverso il riarrangiamento Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW), mentre gli acetilidi di Cr(III) sono generati simultaneamente dall’eliminazione di HCl dal carbenoide di cromo(III) vinilidene. Entrambi i percorsi divergenti risultano, nel complesso, nella formazione di acetilidi nucleofili. L’intrappolamento in situ con aldeidi elettrofile ha permesso di ottenere alcoli propargilici. Inoltre, esperimenti di deuterizzazione e l’uso di substrati marcati con deuterio 1,1,1-trichloroalkane dimostrato la prevalenza di basso valente Cr (II) acetilidi, potenzialmente utile, ma altamente sfuggente intermedi sintetici.

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