1-Hexeen wordt in het algemeen vervaardigd via twee algemene routes: (i) volledige processen via de oligomerisatie van ethyleen en (ii) on-purpose technologie. Een minder belangrijke route naar 1-hexeen, die commercieel op kleinere schaal wordt gebruikt, is de dehydratie van hexanol. Vóór de jaren 1970 werd 1-hexeen ook geproduceerd door het thermisch kraken van wassen. Lineaire interne hexenen werden vervaardigd door chlorering/dehydrochlorering van lineaire paraffines.
“Ethyleenoligomerisatie” combineert ethyleenmoleculen om lineaire alfa-olefinen van verschillende ketenlengtes met een gelijk aantal koolstofatomen te produceren. Deze aanpak resulteert in een spreiding of “volledig gamma” van alfa-olefinen. Het Shell-procédé voor hogere olefinen (SHOP) maakt gebruik van deze aanpak. Linde en SABIC hebben de α-SABLIN-technologie ontwikkeld waarbij gebruik wordt gemaakt van de oligomerisatie van ethyleen om 21 procent 1-hexeen te produceren. CP Chemicals en Innovene beschikken eveneens over procédés met een volledig bereik. Doorgaans varieert het 1-hexeengehalte van ongeveer twintig procent distributie in het Ethyl (Innovene)-proces, terwijl slechts twaalf procent distributie in de CP Chemicals- en Idemitsu-processen.
Een doelgerichte route naar 1-hexeen met gebruikmaking van ethyleen-trimeerisering werd in 2003 voor het eerst in Qatar in bedrijf gesteld door Chevron-Phillips. Een tweede fabriek zou in 2011 in Saoedi-Arabië van start gaan en een derde was gepland voor 2014 in de VS. Het Sasol-proces wordt ook beschouwd als een on-purpose route naar 1-hexeen. Sasol maakt op commerciële basis gebruik van Fischer-Tropsch-synthese om brandstoffen te maken uit synthesegas dat is afgeleid van steenkool. Bij deze synthese wordt 1-hexeen teruggewonnen uit de bovengenoemde brandstofstromen, waarbij de oorspronkelijke 1-hexeenconcentratie bij een nauwe destillatie tot 60% kan worden teruggebracht, terwijl de rest bestaat uit vinylidenen, lineaire en vertakte interne olefinen, lineaire en vertakte paraffinen, alcoholen, aldehyden, carboxylzuren en aromatische verbindingen. De trimerisatie van ethyleen met behulp van homogene katalysatoren is aangetoond. Een alternatieve on-purpose route is gerapporteerd door Lummus Technology.