4-Chlorobenzaldehyde Chemische Eigenschappen, Gebruiken, Productie
4-Chlorobenzaldehyde
p-Chlorobenzaldehyde is ook als 4-chlorobenzaldehyde bekend. Het is een kleurloos vlok kristallijn tot lichtgeel poeder. Het molecuulgewicht is 140,57. Het smeltpunt is 47,5 ℃. Het kookpunt is 213~214 ℃. De relatieve dichtheid is 1,196 (61/4 ℃). De brekingsindex is 1,5552 (61 ℃). Het vlampunt is 87 ℃. Het is onoplosbaar in water, gemakkelijk oplosbaar in alcohol, ether en benzeen en oplosbaar in aceton. Het kan samen met de stoom worden verdampt. Het kan worden gebruikt als de tussenproducten van geneeskunde en kleurstoffen, voor de vervaardiging van chloormezanon, dapsonaminoboterzuur enzovoort. Het kan worden verkregen door chlorering en hydrolyse van chloortolueen. Het kan ook worden geproduceerd door de oxidatie van het p-chloortolueen mangaandioxide oxidatie. Voorts kan het ook worden gemaakt door de luchtoxidatie van het p-chloortolueen.
Het kan worden gebruikt voor de productie van de plantengroeiregulator paclobutrazol: neem p-dichloorbenzeenformaldehyde en 2,2-dimethyl-3-butanon als grondstof, laat ze met elkaar reageren in de oplossing van natriumhydroxide en tert-butanol, waarbij 1-(2,2-dimethyl-3-keton-4-penten) p-chloorfenyl wordt gegenereerd. Neem nikkel als katalysator in ethylacetaatoplossing en hydrogeneer bij hoge temperatuur om 1-(2,2-dimethyl-3-pentanon) chloorbenzeen te produceren; broomreactie in tetrachloorkoolstofoplossing om 1-(2,2-dimethyl-4-broom-3-pentanon) p-chloorfenyl te genereren, en verder in acetonoplossing om reactie met 2,4-triazool te hebben, en tenslotte paclobutrazol te genereren in de methanoloplossing van natriumboorhydride.
Baclofen kan worden gebruikt als relaxerend middel voor de skeletspieren en als krampstillend middel voor de wervelkolom. Het wordt geproduceerd via het volgende proces: eerst heeft p-Chlorobenzaldehyde een condensatiereactie met ethylacetoacetaat om chloorbenzeen-methyleen-bis-ethylacetoacetaat te produceren. Vervolgens verhitten en hydrolyseren om p-chloorfenylglutaarzuur te verkrijgen. Gebruik verder azijnzuuranhydride voor dehydratie en cyclisatie om p-chloorfenylglutaarzuuranhydride te verkrijgen. Gebruik vervolgens geconcentreerde waterige ammoniak voor aminering om imide van chloorfenylglutaarzuur te genereren, en laat tenslotte een ringopeningsreactie en afbraak plaatsvinden om het te krijgen.
De bovenstaande informatie is bewerkt door het Chemicalbook van Dai Xiongfeng.
Chemische Eigenschappen
p-Chlorobenzaldehyde is een witte vaste stof met m.p. van 46~47 ℃, b.p. van 213~214 ℃ en n20D 1.5640, Het is oplosbaar in benzeen, tolueen en andere oplosmiddelen maar onoplosbaar in water.
Gebruik
p-Chlorobenzaldehyde is niet alleen het tussenproduct van tebuconazole fungiciden, uniconazole van de installatiegroeiregulatoren maar ook het tussenproduct van insecticide chlorfenapyr. In de geneeskunde kan het worden gebruikt als het tussenproduct van chloormezanon en dapsonaminoboterzuur en tussenproducten van kleurstoffen.
Het kan worden gebruikt voor de productie van kalmeringsmiddel chloormezanon en kleurstof Acid Brilliant Blue 6B, enz.
In pesticidegebied, kan het worden gebruikt voor de productie van chloorcinnamische aldehyde en onkruidbestrijdingsmiddel.
Het kan worden toegepast op organische synthese voor het maken van trifenylmethaan en kleurstof verwante tussenpersoon.
Productiemethode
De gewoonlijk gebruikte bereidingsmethoden zijn de volgende.
Lichtreactie
Gooi p-chloortolueen in de reactor uitgerust met een UV-lamp en zet door chloorgas bij een reactietemperatuur van 60~100 ℃ voor reactie. De molaire verhouding tussen de p-chlorotolueenhoeveelheid en de chloorgashoeveelheid moet 1: 1,5 zijn. U kunt de chloordiepte regelen door GC-benadering. Het reactieproduct bevat chloorbenzylchloride, p-chloorbenzal-dichloride en 4-α, α, α-tetrachloortolueen. Bij een grote chloordiepte is er minder p-chloorbenzylchloride, terwijl de hoeveelheid 4-α, α, α-tetrachloortolueen ongeveer 8% bedraagt, waarbij alle bovengenoemde driecomponenten door destillatie worden gescheiden.
Het mengsel van 4-chloorbenzaldichloride en 4-α, α, α-tetrachloro-tolueen kan hydrolysereactie in aanwezigheid van katalysatoren zoals FeCl3, ZnCl2, SnCl4, en metaaloxiden met de reactietemperatuur die 110~140 ℃ is hebben. Voeg water voor 4 uur van reactie toe, gebruik GC benadering voor het controleren van het eind van de reactie, en ga dan door vacuümdestillatie, onder de bescherming van stikstofgas, verzamel de fractie van 124 ℃/5.4kPa dat het product van p-chlorobenzaldehyde is met de zuiverheid die meer dan 99% en de opbrengst die meer dan 93% (berekend van 4-chlorobenzal dichloride) is.
De katalytische chlorering van Azobisobutyronitril:
Voeg p-chlorotolueen toe aan de reactor en verwarmd tot 160 ℃, voeg azobisobutyronitril als katalysator toe en zet chloorgas door voor het starten van de reactie. Gebruik GC-benadering voor de controle van het eindpunt van de reactie. Zorg ervoor dat het genereren van 4-α, α, α-tetrachloride tolueen wordt voorkomen en pas vervolgens vacuümdestillatie toe, verzamel de fractie van 116~126 ℃/3kPa met een opbrengst van 87%. De eerste fractie van p-chloortolueen en p-chloorbenzylchloride kan voor verdere toepassing worden gerecycleerd.
Voeg het hierboven verkregen 4-chloorbenzaldichloride in een reactor toe. Voeg vervolgens SnCl2 en voldoende water toe om te reageren bij reflux gedurende 4 uur, waarbij het na behandeling verkregen witte kristal het product is en de zuiverheid 96% is en de opbrengst 94%.
Methenamine hydrolyse benadering
Voeg methenamine en water toe aan de reactor, voeg het lichte chloreringsreactieproduct van p-chloortolueen, chloorbenzylchloride en 4-chloorbenzaldichloride toe aan de reactiekolf en laat gedurende 30~60min. reageren bij 60~100 ℃. Het eindpunt van de reactie wordt bereikt wanneer de hydrolyseomzettingsverhouding van benzylchloride 99% is. Na de nabehandeling, kunnen wij p-chlorobenzaldehyde verkrijgen met de zuiverheid die 99% is en de opbrengst van het zijn 93.82%.
Mangaandioxideoxidatie
Neem p-chlorotolueen als grondstof, in aanwezigheid van zwavelzuur, neem mangaandioxide als oxyderende agent voor oxydatie en heb dan stoomdestillatie om p-chlorobenzeenformaldehyde te verkrijgen die de methode van laboratorium is.
Naast deze methoden zijn er nog enkele andere methoden, waaronder elektrochemische synthese en katalytische oxidatiemethode. Deze methoden zijn moeilijker toe te passen voor industrialisatie. Sommige technologieën zijn nog niet rijp en moeten nog verder worden bestudeerd. Wat de hydrolyse van 4-chloorbenzalchloride betreft, kan ook 65% salpeterzuur worden gebruikt voor de hydrolyse-reactie bij 90°C. De zuiverheid van het product is hoog en kan oplopen tot 99%, terwijl de opbrengst 80% bedraagt. Bovendien kan in aanwezigheid van fosfortrichloride met chloorgas voor chlorering en hydrolysereactie in aanwezigheid van zwavelzuur ook chloorbenzaldehyde worden verkregen, maar met een lagere opbrengst en de oudere technologie. Om deze reden kan voor de optimale technologie voor de productie van p-chloorbenzaldehyde worden gekozen voor: gebruik van p-chloortolueen als grondstof, lichte chlorering, controle van de chloridediepte en vervolgens methenaminehydrolysereactie. Door dit te doen, hebt u kleine investering nodig; gemakkelijke verrichting en kunt hoge productenkwaliteit en hoge opbrengst krijgen.
Category
giftige stoffen
Toxicity grading
vergiftiging
Acute toxiciteit
oraal-rat LD50: 1575 mg/kg; oraal-muis LD50: 1400 mg/kg
Flammabiliteit en gevaarseigenschappen
bij thermische ontleding kunnen giftige stikstofoxiden en chloriden rook vrijkomen.
Opslagkenmerken
magazijn: lage temperatuur, droog, ventilatie
Blusmiddelen
water, kooldioxide, schuim, poeder
Chemische eigenschappen
kleurloos tot lichtgeel kristallijn poeder
Synthese Referentie(s)
Synthetic Communications, 26, p. 1, 1996 DOI: 10.1080/00397919608003856
Tetrahedron Letters, 43, p. 1395, 2002 DOI: 10.1016/S0040-4039(02)00027-8
Algemene beschrijving
Kleurloos tot geel poeder of witte kristallijne vaste stof. Scherpe geur.
Air & Waterreacties
4-Chloorbenzaldehyde is gevoelig voor blootstelling aan lucht. Onoplosbaar in water.
Reactiviteitsprofiel
4-Chloorbenzaldehyde is gevoelig voor blootstelling aan lucht. 4-Chlorobenzaldehyde is ook gevoelig voor licht. REACTIVITEIT: 4-Chloorbenzaldehyde is onverenigbaar met sterke basen, sterke oxidatiemiddelen en sterke reductiemiddelen.
Gevaar bij brand
4-Chloorbenzaldehyde is brandbaar.
Verwijderingsmethoden
Kristalliseer het uit EtOH/water (3:1), sublimeer het dan tweemaal bij ~50o/2mm.