Chroom(II)chloride: CrCl2

Nucleofiele gemengde chroom(II)- en chroom(III)-acetyliden worden gegenereerd uit de vlotte reductie van primaire 1,1,1-trichlooralkanen met chroom(II)chloride in aanwezigheid van een overmaat triethylamine bij kamertemperatuur. Deze soorten ontstaan uit chroom(III)-vinylideencarbenoïden. Aangetoond is dat zeldzame laag-waardige Cr(II) acetyliden worden gevormd door C-H opname van Cr(II)Cl(2) in eindalkynen, in situ gevormd via de Fritsch-Buttenberg-Wiechell (FBW) omlegging, terwijl Cr(III) acetyliden gelijktijdig worden gegenereerd door HCl eliminatie uit de chroom(III) vinylideen-carbenoïde. Beide divergerende routes resulteren, globaal, in de vorming van nucleofiele acetyliden. In situ trapping met elektrofiele aldehyden leverde propargylalcoholen op. Bovendien toonden deuteratie-experimenten en het gebruik van met deuterium gelabelde 1,1,1-trichlooralkaansubstraten het voorkomen aan van laag-waardige Cr(II)-acetyliden, potentieel nuttige, maar zeer ongrijpbare synthetische tussenproducten.

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.