ポリマーの立体配置 (Tacticity)
ポリマーの物性は、ポリマーを構成するモノマーの種類だけでなく、原子の立体化学配列にも依存します。 立体的な秩序はタクティシティと呼ばれる。 すべての不斉中心が同じ配置の場合、側鎖の配置はアイソタクチックと呼ばれ、他のすべての不斉中心が同じ配置の場合、シンジオタクチックと呼ばれ、側鎖がランダムに配置されている場合はアタクチックまたはヘテロタクチックと呼ばれます。 例えば、2つの異なる側基を有する二置換オレフィンは、各繰り返し単位に2つの非対称な炭素原子を有する。 このような繰り返し単位の立体異性体をジアステレオマー（diastereoisomers）と呼ぶ。 これらは非鏡像で重畳不可能な立体異性体ですが、非対称炭素が1つのエナンチオマーは非重畳可能な鏡像です。
融点範囲、ガラス転移温度、溶解性などの物理的性質は、ポリマー鎖中の側鎖置換基の立体特異的な配置に依存することになる。 例えば、シンジオタティックとアイソタティックのポリメタクリル酸メチルのガラス転移温度（Tg）の差は115Kの範囲にある。これはガラス転移のGibbs-Di Marzio（1958）理論に基づく理論的導出によって確認されている1。水素以外の置換基が1つだけのポリマーでは、ガラス転移温度に対する戦術性の効果ははるかに少ない。 例えば、ポリスチレンやポリ（アルキルアクリレート）ではTgの変動は20K程度であるが、ポリ（α-クロロアクリレート）では90K、ポリ（α-メチルスチレン）では65Kの変動が観測されている。 この挙動を説明するには、鎖状骨格原子に非対称な両面基が存在するために回転に対する立体反発が加わり、アタクチックポリマーに比べてポリマーの剛性が大幅に増加することにある。 例えば、高度にシンジオタクチックな鎖では、拡張した平面ジグザグ構成や異なるらせん形態は望まれていない。 また、シンジオやアイソタクチック鎖の大きな秩序は、結晶化を促進する。つまり、タクチックポリマーはしばしば（部分的に）結晶性を示すのである3,4。 下表は、いくつかのシンジオタクチック、アイソタクチックおよびアタクチック（メタ）アクリレートポリマーのガラス温度です。
| ポリマー | Tg（アイソタクチック） | Tg（シンジオタクチック） | ||||
| ポリ（メチルアクリレート） | 281 | 272 (283) | 299 | |||
| ポリ（アクリル酸エチル） | 249 | 253 (248) | 263 | |||
| ポリ（メタクリル酸メチル） | 378 | 319（317） | 433（432） | |||
| ポリ（n-メチル） | 378 | 378 | 433（32メタクリル酸ブチル） | 293 | 249（250） | 361（361） |
| Poly（isopropyl アクリレート） | 267 | 264 (262) | 285 (278) | |||
| ポリ（α-メチルクロロアクリレート） | 416 | 353（358） | 452（450） | |||
| ポリ（イソプロピルα-） | 353（358） | 452（450クロロアクリレート） | 363 | 321（341） | 392（409） |
- E. A. DiMarzio and J. H. Gibbs, J. Chem. Phys. 28, 807 (1958); 28, 373 (1958)
- J. Biros, T. Larina, J. Trekoval, J. Pouchly, Coll. Poly. Sci., vol.260, pp 27-30 (1982)
- F.E. Karasz, H.E. Bair, and J.M. O’Reilly, J. Phys. Chem., 69, 8, 2657-2667 (1965)
- E.M. Woo, L. Chang, Tacticity in Vinyl Polymers, in.J. Phys. Inc: Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Wiley & Sons 2011
- D.W. van Krevelen and Klaas te Nijenhuis, Properties of Polymers, 4th Edition, Amsterdam (2009)
.